硫酸二甲酯（有机化合物）

物质简介

性状：无色至微棕色油状液体。有醚样气味。能被强碱分解。18℃时100ml水中能溶解18g，并迅速水解。溶于乙醇、乙醚、二氧六环、丙酮和芳香烃类，微溶于二硫化碳和脂肪烃类。相对密度(d204）1.3322。熔点-27℃。沸点约188℃(分解）、76℃（2.0kPa）。折光率(n20D)1.3874。闪点83℃。中等毒，半数致死量（大鼠，经口）440mg/kg。有致癌可能性。有腐蚀性。

主要用途

用于制造染料及作为胺类和醇类的甲基化剂。分析试剂。有机合成，甲基化试剂。溶剂。其蒸气毒性强，曾用作战争毒气。用作测定煤焦油类的试剂，在有机合成中用作甲基取代剂。

物质性质

无色或微黄色，略有葱头气味的油状可燃性液体。分子量126.14。相对密度1.3322（20℃/4℃）。熔点－31.8℃。沸点188℃/开环。闪点83.33℃。自燃点187.78℃。蒸气密度4.35。蒸气压2.00kPa（15mmHg76℃）。溶于乙醇和乙醚，在水中溶解度2.8g/100ml。在50℃或者碱水易迅速水解成硫酸和甲醇。在冷水中分解缓慢。遇热、明火或氧化剂可燃。

表面张力：40.12dynes/cm=0.0401N/m（18℃空气中）；20dynes/cm=0.02N/m（20℃水中）

溶解性：溶于乙醇、乙醚、丙酮、二氧六环和芳香烃类，微溶于二硫化碳和脂肪烃类，在18℃水中溶解度2.8g/100mL。

硫酸二甲酯遇碱迅速分解，遇水或湿气时水解，在冷水中分解缓慢，产生硫酸氢甲酯和甲醇，随温度上升分解加快，在50℃时能生成硫酸二甲酯气雾并水解为硫酸和甲醇。水解反应速率常数：1.7×10/s（25℃，pH=7，半衰期1.15h），反应先生成硫酸一甲酯和甲醇，之后进一步水解生成硫酸，并伴有放热。

硫酸二甲酯主要用作甲基化剂。它的甲基可以与羟基、巯基、胺基或亚胺基的酸式H原子在碱性条件下进行交换。这个反应中，硫酸二甲酯通常仅给出一个甲基。

硫酸二甲酯

硫酸二甲酯与叔胺以乙腈为溶剂在常温下进行甲基化反应形成季铵。

硫酸二甲酯在碳酸钾存在下，以丙酮为溶剂，70℃反应1小时，可以将酯基甲基化为甲氧基。

硫酸二甲酯用有机溶剂（甲苯或二氯甲烷）稀释后，在用碳酸钠调pH为9的水中，与酸于20℃反应约7小时，可以将酸甲基化为甲酯。

硫酸二甲酯与累积二烯烃在丁基锂存在的条件下，以乙醚为溶剂，可以使累积二稀烃上的氢甲基化。

硫酸二甲酯作为一种亲电试剂处理DNA时，可以使DNA甲基化，甲基化的主要部位是G的N和A的N，且前者甲基化百分率为后者的四倍以上。DNA甲基化在植物生长发育过程中起着重要作用，可在不改变DNA上下离散顺序的情况下，中断遗传信息传递，从而引起形态性状变化，同时也会引起G与A脱落，导致DNA断裂，使DNA可在甲基化位置被降解。

硫酸二甲酯遇热、明火或氧化剂可燃。

一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫。

实验室内对其可以稀释后再使用氨水进行销毁，反应生成毒性较小的甲胺，二甲胺等物质

气体检测管法、气体速测管（德国德尔格公司产品）

气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》（第二版），杭士平主编

1，2-萘醌-4-磺酸钠比色法《化工企业空气中有害物质测定方法》，化学工业出版社

前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度0.1mg/m3

消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。灭火剂：雾状水、二氧化碳、泡沫、砂土。

其它相关

主要经呼吸道吸入，也可经皮肤吸入。

人吸入LCLo:97ppm/10M。大鼠经口LD50:205mg/kg;吸入LC50:405mg/m3/4H。小鼠经口LD50:140mg/kg;吸入LC50:280mg/m3。

硫酸二甲酯属高毒类，作用与芥子气相似，急性毒性类似光气，比氯气大15倍。对眼、上呼吸道有强烈刺激作用，对皮肤有强腐蚀作用。可引起结膜充血、水肿、角膜上皮脱落，气管、支气管上皮细胞部分坏死，穿破导致纵膈或皮下气肿。此外，还可损害肝、肾及心肌等，皮肤接触后可引起灼伤，水疱及深度坏死。

作用机理尚不完全明了，多数学者认为是由于该物质的甲基性质，它在体内水解成甲醇和硫酸而引起毒作用，这已由动物实验和死亡病例的血液和内脏中检测甲醇证实。Ghiringhelli认为对眼和皮肤的局部作用，部分是由于硫酸所致，而全身和神经系统的影响以及肺水肿是由于硫酸二甲酯分子本身的毒性作用，因它能使体内某些重要基团甲基化所致。

硫酸二甲酯对皮肤的损害，除其腐蚀作用外，还可能引起接触性过敏性皮炎。

国外动物实验报告，急性硫酸二甲酯中毒后可引起染色体畸变。用大鼠进行实验还证实有致癌作用。

中毒时受损的主要靶器官是眼和呼吸系统，表现为急性结膜炎，角膜炎、咽喉炎、气管支气管炎或支气管周围炎，重症表现为肺炎、肺水肿。

急性硫酸二甲酯中毒常经过6~8小时的潜伏期后迅速发病，潜伏期越短症状越重，人接触500mg/m3（97ppm）10分钟即致死。刺激反应表现为有一过性的眼结膜及上呼吸道刺激症状，肺部无阳性体征。轻度中毒表现为明显的眼结膜及呼吸道刺激症状，如羞明、流泪、眼结膜充血水肿、咳嗽咳痰、胸闷等，两肺有散在干性罗音或少量湿性罗音，肺部X线符合支气管炎或支气管周围炎。中度中毒表现为明显咳嗽、咳痰、气急、伴有胸闷及轻度紫绀，两肺有干性罗音或哮喘音可伴散在湿性罗音，胸部X线符合支气管肺炎、间质性肺炎或局限性肺泡性肺水肿。重度中毒表现为咳嗽、咯大量白色或粉红色泡沫痰，明显呼吸困难、紫绀、两肺广泛湿罗音，胸部X线符合弥漫性肺泡性肺水肿，严重者可导致呼吸窘迫综合征，或窒息（喉头水肿、大块坏死的支气管粘膜脱落），或出现较严重的纵隔气肿、气胸、皮下气肿。

首先迅速将中毒病人救移至空气新鲜处，脱去污染衣服，彻底清洗皮肤，对刺激反应者至少观察24~48小时，及时吸氧，给予镇静、祛痰及解痉药物等对症治疗，眼部受污染时现场及早用生理盐水或清水彻底冲洗，再用5~10%碳酸氢钠溶液冲洗，再用可的松与抗生素眼药水交替滴眼，早期、适量、短程的糖皮质激素疗法可有效防治肺水肿。皮肤灼伤采用抗感染及暴露或脱敏疗法。要时刻警惕迟发性中毒效应的发生。

中毒患者应绝对卧床休息，保持安静，严密观察病情，急救治疗包括合理吸氧，给予支气管舒缓剂和止咳祛痰剂。肾上腺糖皮质激素的应用要早期、适量、短程；早期给予抗生素，必要时可给予镇静剂。

硫酸二甲酯有机化学中用做甲基化试剂．但随着对碳酸酯研究的深入，硫酸二甲酯的应用范围越来越小，相信不久将为无毒的碳酸酯完全取代．

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150米，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其他惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器中，回收或运至废物处理场所处置。

遇热源、明火、氧化剂有燃烧爆炸的危险。若遇高热可发生剧烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。与氢氧化铵反应强烈。

S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)

若发生事故或感不适，立即就医(可能的话，出示其标签)。

S53Avoid exposure - obtain special instructions before use.

避免接触，使用前须获得特别指示说明。

R25Toxic if swallowed.

吞食有毒。

R26Very toxic by inhalation.

吸入有极高毒性。

R34 Causes burns.

引起灼伤。

R43 May cause sensitization by skin contact.

与皮肤接触可能致敏。

R45May cause cancer.

可能致癌。

R68Possible risk of irreversible effects.

可能有不可逆后果的危险。

物质毒性

历史沿革

第一次世界大战时，德、法帝国主义曾先后用硫酸二甲酯作为为军用毒气，名为“D-stoff”或“Rationite”（法国用作扰乱剂）；后来由于其毒性太大，对自己人也会造成损伤，从第二次世界大战后各国早就不使用了。

1915年，英国科学家霍沃斯（Ha-Worth,WalterNorman）发现了用硫酸二甲酯和碱来制备糖类甲基醚的新方法。

中国自20世纪60年代初投入较具规模的工业化生产。

2012年12月19日，欧盟ECHA将硫酸二甲酯列入第8批高关注度物质（SVHC）。

2015年9月2日，中国印发《危险化学品目录（2015版）》，规定硫酸二甲酯为危险化学品，受管制。

应用领域

硫酸二甲酯是农药、染料、医药、香料工业等有机合成中广泛应用的甲基化剂。用以制造甲酯、甲醚、甲胺等。是二甲基亚砜、咖啡因、可待因、安乃近、氨基吡啉、甲氧苄氨嘧啶、香草醛以及农药乙酰甲胺磷等的原料。还可用作提取芳香烃类的溶剂。曾被用作战争毒剂。

农药制造业

硫酸二甲酯可用于有机磷杀虫剂、其他杀菌剂、其他除草剂等农药合成等。因为硫酸二甲酯作为一种重要的烷基化剂，在有机合成中常用于代替卤代烃作为甲基化试剂，进行O-甲基化反应和N-甲基化反应，可以用于诸如农药甲胺磷、乙酰甲胺磷、抗蚜威、氟蚜螨等杀虫杀螨剂的合成。但是硫酸二甲酯在高度高残留农药方面的应用市场处于相对萎缩的趋势，中国于2007年1月1日全面禁止甲胺磷等5种有机磷农药在国内农业上的使用，氟蚜螨等新型高效农药新品种，需要在技术上降低产品生产成本，而且需要做好登记产品上的推广应用工作。

有机化工原料

硫酸二甲酯可以用于醚类、醛类等有机化工原料的合成。例如重要的有机化工原料、溶剂和有机合成中间体——芳香醚，其最基本的制备方法是通过威廉姆逊合成法，其中硫酸二甲酯可作为甲基化试剂与苯酚反应合成芳香醚，主要反应历程分两步，首先苯酚与碱反应得到苯酚钠，生成的苯酚钠盐再与硫酸二甲酯反应合成苯甲醚。该反应为非均相反应。该过程的优点是硫酸二甲酯的价格相对其他甲基化试剂价格低廉，缺点是硫酸二甲酯的甲基化反应工业上采用低温间歇操作法生产，导致生产效率低、能耗高、劳动强度大，而且硫酸二甲酯有较强的毒性且致癌，对人的身体健康带来了隐患，再加上生产过程中产生大量工业废水，对环境污染严重。

染料制造业

硫酸二甲酯可用于阳离子染料、活性染料合成等。例如以硫酸二甲酯为甲基化试剂合成间甲基苯甲醚，间甲基苯甲醚主要用于以2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷（ODB-2）为代表的荧烷类热敏染料的合成。

催化剂及助剂

硫酸二甲酯可以用于合成光稳定剂等助剂和催化剂。例如在50℃左右的环境下，往硬脂酸和三乙醇胺为原料合成的双长链酯胺有机溶液中，以一定速度滴加甲基化试剂硫酸二甲酯，可以合成酯基季铵盐，这是一种阳离子柔软剂，这种阳离子柔软剂有优良的柔软性能和较好的抗静电性，而且能够在环境中生物降解，比传统的双十八烷基二甲基氯化铵柔软剂环保。用硫酸二甲酯合成产物色泽乳白，处理织物后白度良好，织物柔软性能良好，只是硫酸二甲酯有剧毒，合成时候需要控制好用量，避免未反应的硫酸二甲酯残留在织物上对人造成损害。

塑料制造业

硫酸二甲酯在高分子领域可用于聚砜单体合成。也可用于塑料改性，例如硫酸二甲酯可以将三聚氰胺-甲醛树脂分子中的叔胺季铵化，从而在大分子链上引入离子，这样可以使高分子具有一定的导电性，从而制得结构型抗静电塑料。

日用化学产品

硫酸二甲酯在日化领域可用于照相乳剂制备、溶化，感光材料涂布，酚类、醚类、醛类香料合成，硝基麝香合成等。例如以氯仿为溶剂，缓慢往邻苯二酚中滴加碱性硫酸二甲酯，水浴加热一段时间，可以使邻苯二酚高效转化为愈创木酚，愈创木酚是香料香兰素的合成原料。

医药工业

硫酸二甲酯可用于合成药烃化、酰化、醚化等。例如可以用于丙酮肟在碱性条件下甲基化为O-甲基丙酮肟，最后生成甲氧胺盐酸盐，这是一种重要的化工和药物中间体。可以用于杀菌剂苯氧菌酯的生成；在药物合成中，它可用于生产头孢地尼、头孢呋辛等药物。

DNA甲基化

硫酸二甲酯可以特异性使DNA中的G甲基化，实现DNA的化学修饰，而不影响其他的，也不影响RNA，DNA甲基化以后会导致基因表达被抑制，同时会导致被修饰的DNA在甲基化的位置断裂，实现DNA的化学裂解，传统的DNA测序方法之一：Maxam-GilbertDNA化学降解法，就是利用DNA化学裂解后产生一系列片段，通过判断断裂位置的碱基或碱基类型，从而实现DNA的测序。

安全信息

环境危害

对水体、土壤和大气可造成污染

生态毒性LC50：7.5~15mg/L（96h）（鱼）

生物降解性：

好氧生物降解：168~672h

厌氧生物降解：672~2688h

非生物降解性

空气中光氧化半衰期：36.5~365h

健康危害

硫酸二甲酯的生产和使用过程中，由于设备泄露或爆炸，或在运输装卸过程中发生容器破损，在清洗、检修带有硫酸二甲酯残液的设备等，接触过量硫酸二甲酯均可导致急性中毒。

急救处理

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗20～30min。如有不适感，就医

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15min。如有不适感，就医

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医

食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医

诊断与鉴别诊断要点：急性硫酸二甲酯中毒的诊断应根据明确的接触史，经一定潜伏期（30min～24h），出现眼、鼻，咽喉及呼吸道黏膜刺激腐蚀症状及体征。可出现皮肤灼伤，尤以组织疏松及皮肤皱褶多的部位为主，如眼睑红肿、阴部出现接触性皮炎及暴露部位的水疱性皮炎，结合X线胸片及白细胞、心电图等变化，排除上呼吸道感染，过敏性眼炎、鼻炎等其他疾病，即可诊断。慢性硫酸二甲酯中毒主要表现眼部及呼吸系统的慢性炎症。

实验室检查

血象：血红蛋白、红细胞可因血容量不足、血液浓缩或因缺氧出现代偿性增高；中毒初期血细胞可呈反应性升高。

胸部X片：可显示支气管炎、支气管周围炎肺炎和间质性肺水肿及肺泡水肿等征象。

血气分析：动态血氧分压降低，PaO2在海平面呼吸空气<8kPa（60mmHg），可出现低氧血症；急性中毒初期由于通气过度，常出现PaCO2降低，pH值升高；中毒后期呼吸衰竭，通气不足，PaCO2升高，pH值降低。

心电图检查：ST及T波改变、心率失常，偶可出现短暂的肺性P波。

急救与治疗

①迅速撤离有毒环境，到空气新鲜处，更换衣服，并用大量稀氨水或清水冲洗皮肤或以10%碳酸氢钠溶液擦洗身体，冲洗越早越彻底，效果越好。发生大疱按灼伤处理。有报道用抗生素预防感染，效果较好。

②及时吸氧，给予镇静、祛痰、抗过敏、解痉等药物对症处理。必要时面罩加压给氧或作气管切开。

③眼受污染时应在现场及早用清水和生理盐水冲洗，然后用0.5%～1.0%碳酸氢钠溶液冲洗，再用醋酸可的松眼药水及抗生素眼药水交替滴眼。角膜明显损伤时，给予球结膜下自血疗法等处理，防治感染，防止虹膜睫状体粘连和促进炎症吸收。鼻咽部病变，给予局部碱性液超声雾化或氧化雾化吸入，每次10mL，视病情每日2～8次，对喉头水肿有良好疗效。对肺水肿患者可喷雾吸入消泡净。皮肤灼伤，局部用45碳酸氢钠溶液清洗，溃疡面用42%庆大霉素溶液湿敷。眼结膜囊每2h一次，也可先用碳酸氢钠甘油合剂滴眼，1次/h，共4次后；换用硫酸锌肾上腺索合剂滴眼，1次/h，共4次；或交替使用上述两种合剂，可减少组织破坏和刺激作用。

④减轻中毒反应和组织损伤，及早应用肾上腺皮质激素，采用足量、短程疗法。常用氢化可的松和地塞米松静点。

⑤预防和控制感染，加强消毒隔离措施，加强护理，早期应用抗生素，视患者情况使用抗生素。

⑥改善循环功能，病情疾病控制后，给予ATP，辅酶A等能力合剂及维生素族药物。抢救重点是对窒息、肺水肿、肺部继发感染的防治。全身症状可对症处理及采用支持疗法，同时必须注意早期及时处理，防止喉水肿和肺水肿的发生。对接触较多者早期应用大剂量肾上腺皮质激素对改善症状和预后均有利。

劳动能力鉴定：轻度中毒治愈后可恢复工作。如有明显呼吸系统疾病、眼部疾病、神经系统综合征、消化系统及心脏、肝脏、肾脏损害治愈后可给予短期休息，定期复查，必要时调离原工作岗位。

危害防治

危险特性：化学稳定性，可燃。在加热和燃烧时分解释放出硫氧化物刺激性或有毒烟雾（或气体）。高于83℃可能形成爆炸性蒸气-空气混合物。蒸气比空气重。该物质是一种中强酸。与水反应生成硫酸，释放出热量。与浓氨水、碱、酸和强氧化剂剧烈反应，有着火和爆炸危险。不聚合。避免受热和接触空气。

消防措施

预防火灾和爆炸措施：禁止明火。环境温度高于83℃使用密闭系统，并通风。

灭火方法：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。容器突然发出异常声音或出现异常现象，应立即撤离。

灭火剂：雾状水、二氧化碳、泡沫、砂土。

有害燃烧产物：一氧化碳、硫的氧化物

泄露处置

泄漏应急处理：根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防毒服，戴橡胶手套。作业时使用的所有设备应接地。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或限制性空间。严禁用水处理。小量泄漏：用干燥的砂土或其他不燃材料覆盖泄漏物。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用碎石灰石（CaCO3）、苏打灰（Na2CO3）或石灰（CaO）中和。用泵转移至槽车或专用收集器内。

废弃物处置：用焚烧法。废料经稀释中和后焚烧，焚烧炉排出的硫氧化物通过洗涤器除去。处置前应参阅国家和地方有关法规。

实验室销毁：实验室内对其可以稀释后再使用氨水进行销毁，反应生成毒性较小的甲胺，二甲胺等物质

操作处置

密闭操作，提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。远离火种、热源。工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

个体防护

职业接触限值（中国）PC-TWA：0.5mg/m

职业接触限值（美国）TLV-TWA：0.1ppm

前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度：0.1mg/m

健康检查要求：硫酸二甲酯作业工人。需进行就业前体检，包括内科、神经科、眼科、皮肤科、胸部X线检查；肺功能测定，心电图检查，肝、肾功能检查。

职业禁忌症

a.明显的慢性呼吸系统疾病。

b.明显神经系统疾病。

c.明显循环系统疾病。

d.明显肝、肾疾病。

e.明显慢性结膜炎、角膜炎。

工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。

吸入防护：通风，局部排气或呼吸防护。

皮肤防护：佩戴防护手套，穿防护服。

眼睛防护：佩戴面罩，或与呼吸防护相结合。

其他防护：工作时不得进食、饮水或吸烟。工作完毕，彻底清洗。工作服不准带至非作业场所。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。进食前洗手。

安全标识

GHS危险说明

H301：吞咽会中毒

H314：引起严重的皮肤灼伤和眼损伤

H317：可能引起皮肤过敏反应

H330：吸入会致命

H341：怀疑引起遗传缺陷

H350：可能导致癌症

防范说明代码

P201，P202，P260，P261，P264，P270，P271，P272，P280，P281，P284，P301+P310，P301+P330+P331，P302+P352，P303+P361+P353，P304+P340，P305+P351+P338，P308+P313，P310，P320，P321，P330，P333+P313，P363，P403+P233，P405和P501

储存运输

储存信息

储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房，实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。库温不超过32℃，相对湿度不超过80%。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

运输信息

中国危规号：61116

中国危险性类别：第6.1类毒害品

UN危险性类别：6.1

UN包装级别：Ⅰ

欧盟危险性符号：T+

标记：R：45-25-26-34；S：53-45

铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留

检测方法

定性滴定法

1.试剂和溶液：0.5%1,2-萘醌-4-磺酸溶液；亚硝酸钠；氧化钙；乙醇，5%重铬酸钾溶液；饱和氯化钡溶液；孔雀绿试纸：将孔雀绿0.8g悬浮于6mL水中，加3g亚硫酸钠使其溶解，加热再加亚硫酸钠2g，将溶液过滤，滤液呈黄色，将薄滤纸放在已冷的滤液中浸泡，再于空气中干燥，剪成小条备用。

2.试验方法

（1）外观：无色或微黄色透明油状液体。

（2）在微型试管中加0.5%1,2-萘醌-4-磺酸溶液1滴和少量固体亚硝酸钠数厘克，再加1滴试样的乙醇溶液处理，将试管放在60℃水浴中约5min，再加氧化钙数厘克，约300μg以上的甲基化合物呈蓝色，较小量时呈紫色。

（3）于试管中放2~3mL重铬酸钾溶液，加几滴试样加热，重铬酸钾黄色退去，变成污绿色，用润湿的孔雀绿试纸在试管口检验，有绿色出现并有甲醛味。于反应液中加2滴氯化钡溶液，有白色沉淀生成，杂有Cr的绿色。

（4）测定样品的沸点，应在186℃附近。

仪器分析

样品采集及处理

样品的现场采集方法按照GBZ159-2004执行。空气中硫酸二甲酯用溶剂解吸硅胶管采集。采样后，封闭吸收管的进出气口，置清洁容器内运输和保存。样品在常温下可稳定两天。

硅胶管用混合溶液解析后，用高效液相色谱进行定量测定。参考测定条件：色谱柱25cm×4.6mm×5μmC18；波长305nm；柱温55℃；流动相：甲醇:水=50:50；流量1mL/min。

检测方法及仪器设备

按照《工作场所有毒物质测定饱和脂肪族酯类化合物》（GBZ/T160.63-2007）执行。

采样介质及流量：硅胶管，溶剂解吸型。短时间采样300mL/min，15min。

样品处理方法：将采样过的前后段硅胶分别具塞试管中，各加入2.0mL丙酮，400mg对硝基苯酚，8mL氢氧化钠溶液，混匀，供测定。

分析方法：高效液相色谱（紫外检测器）

方法正常参考值及接触限值

按照《工作场所有害因素职业接触限值·化学有害因素》（GBZ2.1-2007）规定，硫酸二甲酯的PC-TWA为0.5mg/m，最大超限倍数3.0。

相关法规

中华人民共和国安全生产法（2002年6月29日第九届全国人大常委会第二十八次会议通过）

中华人民共和国职业病防治法（2001年10月27日第九届全国人大常委会第二十四次会议通过）

中华人民共和国环境保护法（1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过）

危险化学品安全管理条例（2002年1月9日国务院第52次常务会议通过）

安全生产许可证条例（2004年1月7日国务院第34次常务会议通过）

常用危险化学品的分类及标志（GB13690—92）

工作场所有害因素职业接触限值（GBZ2.1—2007）

相关事件

1、1979年1月8日早晨7时许，某感光研究所工人吴某，因怀疑其妻尚某三天前生的孩子不是他的，遂把一个装有硫酸二甲酯的白色塑料瓶打开后，放在尚某住房的暖气上面，把门关好就“上班”去了。之后尚某的一位中学同学来家看望她，一进门见尚某母女出现中毒症状，遂打开门窗，急送医院抢救。当时临床症状为双眼结合膜充血，鼻腔流出黄白色液体，呼吸道梗塞。由于抢救及时，母女均脱险。后来结合其他人的证言多次讯问犯罪嫌疑人吴某后，吴某终于供述了他窃取实验室的剧毒剂硫酸二甲酯谋杀妻女的罪行，供述与查获的物证相一致。

2、制药厂维修泵时发生急性硫酸二甲酯中毒：1990年11月5日21时，两名维修工人和车间主任在安乃近车间维修泵时，接触硫酸二甲酯3h，相继出现双眼痛、红肿、流泪、咽痛、咳嗽、胸闷等症状而就医，被诊断为急性硫酸二甲酯中毒。事故原因为作业工人缺乏个人防护措施和知识。

3、喷胶棉厂拆卸旧装置引发急性硫酸二甲酯中毒：1997年2月25日，因生产需要购买某化工厂已停产10个月的反应容器及其原料计量槽一套。事故当日8时，19名工人开始拆卸，至9时拆卸计量槽与反应锅的连接管道时，流出浅咖啡色液体（残存在管道内的硫酸二甲酯原料）约50kg，当时工人出现流泪、喷嚏和咽干症状。为了赶时间，稍作休息后，继续拆卸，直至12时拆卸完毕，搬上汽车运回公司。当日13时30分~15时30分，19名当班工人陆续前往医院，住院4~12天后康复。事故原因为该厂在拆卸旧生产装置前未制订安全操作规程，作业工人缺乏基本常识和安全意识，发现危险物质泄露没有引起重视和采取防护措施。

4、染料厂冲洗残存硫酸二甲酯中毒：1999年6月14日，该厂当班工人根据操作要求对三楼前一天投过硫酸二甲酯的计量槽作常规冲洗（可能另作他用），并通过管道将冲洗后废水直接流入一楼地面的明沟，再流入污水池。当晚20时左右，在一楼操作的4名工人先后闻到刺鼻气味，发现计量槽中有残存的硫酸二甲酯，但工人继续作业。直到次日凌晨3时许，有7名工人和隔壁车间1名工人先后出现明显的眼部和呼吸道刺激症状，随后去当地卫生院治疗，其中5名症状较重者转到市级医院治疗。事故原因为工艺流程不合理，导致计量槽中残存硫酸二甲酯，工人直接将其冲洗到明沟中，闻到刺激性气味后工人未戴个人呼吸防护用品，未采取任何防护措施，继续工作。^[1]