反应原理

共价键发生异裂时,成键电子集中在一个碎片上,产生正负离子,再由正负离子与进攻试剂之间进行的反应,称为离子型反应。必须指出的是,共价键的异裂产生的正负离子,是在外界供给能量的条件下产生的中间体,非常活泼,一般不能稳定存在。

共价键断裂时,成键的电子对完全转移给其中的一个原子或原子团。

A│∶BA+B

例如:CH│∶ClCH+Cl

这种断裂方式称为异裂(heterolytic cleavage),异裂生成带相反电荷的离子。反应一般发生在极性分子中,需要酸碱催化或极性条件。离子是反应过程中生成的又一种活性中间体,它很不稳定,一旦生成立即和其他分子进行反应。其反应历程不同于无机物(如无机盐类)瞬间完成的离子反应。这种由共价键异裂生成离子而进行的反应称为离子型反应。有机化合物经由离子型反应生成的有机离子有正碳离子(carboniumion)或负碳离子(carbanion),通常用R表示正碳离子,用R表示负碳离子。

基本类型

离子型反应一般在酸-碱或极性物质(包括极性溶剂)催化下进行。根据反应试剂的类型不同,又可以分为亲核反应和亲电反应。

正碳离子能与亲核试剂(nucleophilic reagent,如HO、ROH、NH、OH、CN等)进行反应,由于亲核试剂进攻正碳离子而引起的反应称为亲核反应(nucleophilic reaction)。

亲核反应又分为亲核取代反应和亲核加成反应。相反,负碳离子能与亲电试剂(electrophilic reagent,如H、Cl、Br、NO、AlCl等)进行反应,由亲电试剂进攻负碳离子所引起的反应称为亲电反应(electrophoilic reaction)。亲电反应可分为亲电取代反应和亲电加成反应等。

另外,还有一类反应,它不同于以上两类反应,反应过程中旧键的断裂和新键的生成同时进行,无活性中间体生成,这类反应称为周环反应。