Julia-Lythgoe烯烃合成（Julia olefination），也称茱莉亚烯烃合成、Julia烯烃合成、Julia烯化反应、朱莉娅烯化反应等，是苯基砜与醛或酮作用并官能团化生成酯，然后在还原剂（如钠汞齐、二碘化钐）作用下发生还原消除生成烯烃的反应。反应的主要产物是反式烯烃。

学科

有机化学

原理

自由基机理

简介

该反应是苯基砜与醛或酮作用并官能团化生成酯，然后在还原剂（如钠汞齐、二碘化钐）作用下发生还原消除生成烯烃的反应。反应的主要产物是反式烯烃。该反应操作简便，四步都可以在一锅中反应，立体选择性较好。中间体也可分离出来，经纯化后，再经还原消除或其他方法生成烯烃，使产率提高。而该反应往往需要将醛与砜加成得到的醇官能团化，将其与乙酸酐、苯甲酰氯等试剂反应，转化为乙酸酯、苯甲酸酯、对甲苯磺酸酯或甲磺酸酯的形式，以提高消除反应的产率，并避免逆羟醛反应发生。

反应机理

砜的α-氢具有酸性，在强碱（如正丁基锂、叔丁基锂、甲基锂、二异丙基氨基锂）的作用下失去，得到负离子，与醛发生加成，生成负离子中间体。接着负离子中间体与R-X反应成酯，经钠汞齐在极性质子溶剂（如甲醇、乙醇）中还原消除，经过自由基机理，生成烯烃。

苯基砜对醛进行亲核加成，接着酰化保护生成β-酰氧基二苯砜中间体，最后羰基化合物被还原转化成烯烃的反应。生成的 E式烯烃的选择性与中间体β-酰氧基二苯砜的立体构型无关。一般可以使用碘化钐或钠汞齐（II）作为还原剂。

应用

众所周知，苯基砜的反应活性相对较高。对于其他的生成烯烃的方法(Wittig反应、Horner-Wadsworth-Emmons反应等)中，碰到亲核加成困难的反应性低底物的时候，也可以得到良好收率的加成产物。对于四取代的烯烃的合成也是同样适用的，但是几何构型的控制还是比较困难的。通过调整砜单元的芳环，不需要使用钠汞齐，直接能够一步生成消除反应后的产物的改良方法

One-Pot Julia反应

也已经被开发使用。但是，用此条件生成的产物 E/ Z选择性比较难控制。

最近几年，此方法被进一步得到改进，使用

PT(苯基四唑)-砜

作为反应剂的方法在1998年被Kocienski等人开发(

Julia-Kocienski改良法

)。此方法可以得到高选择性的E型烯烃。

使用PT(苯基四唑)-砜作为反应剂