溴(英文名:Bromine)是一种化学元素,元素符号Br,原子序数35,在化学元素周期表中位于第4周期、第ⅦA族,是卤族元素之一。溴分子在标准温度和压力下是有挥发性的红黑色液体,活性介于氯与碘之间。纯溴也称溴素。溴蒸气具有腐蚀性,并且有毒。溴及其化合物可被用来作为阻燃剂、净水剂、杀虫剂、染料等等。曾是常用消毒药剂的红药水中含有溴和汞。在照相术中,溴和碘与银的化合物担任感光剂的角色。

中文名

外文名

Bromine

元素化合价

-1、0、+1、+3、+5、+7

有无放射性

原子序数

35

原子半径

120pm

沸点

58.76℃

CAS编号

7726-95-6

化学式

Br2

EINECS登录号

231-778-1

外观

红色发烟液体

应用

阻燃剂、净水剂、杀虫剂、染料等

安全性描述

S26;S45;S61;S7/9;S36/37/39;S28;S53

危险性符号

R26;R35;R50

危险性描述

T+;C;N;T

UN危险货物编号

1744

相对原子质量

79.90

p区

电子排布

[Ar]4s23d104p5

电负性

2.96(鲍林标度)

稳定同位素

Br-79,Br-80

周期

第四周期

密度

3.119g/cm³

VII A族

闪点

113 ℃

发现人

巴拉尔

熔点

-7.2 ℃

相对分子质量

159.81

符号

Br

水溶性

可溶

分子量

159.81

简介

折射率:是海水中重要的非金属元素。地球上99%的溴元素以BR-的形式存在于海水中,所以人们也把溴称为“海洋元素”

原子化焓:kJ/mol@25℃

111.7

热容:J/(mol·K)

75.69

导热系数:W/(m·K)

0.122

熔化热:(千焦/摩尔)

5.286

汽化热:(千焦/摩尔)

15.438

原子体积:(立方厘米/摩尔)

25.6

元素在宇宙中的含量:(ppm)

0.007

元素在海水中的含量:(ppm)

65

原子序数:35

质子数:35

中子数:45

摩尔质量:80

所属周期:4

所属族数:VIIA

电子层排布:2-8-18-7

氧化态:Main  Br-1,Br+5   Other Br+1,Br+3,Br+4,Br+7

声音在其中的传播速率:(m/S)

206

晶胞参数:a=672.65pm  b=464.51pm  c=870.23pm α=90°β=90°γ=90°

化学键能:(kJ/mol)

Br-H366

Br-C286

Br-O234

Br-F285

Br-Br193

Br-B410

Br-Si310

Br-P264

电离能

晶体结构:晶胞为正交晶胞。

常见化合价:-1、+5

单质:溴

单质化学符号:Br2

颜色和状态:棕红色易挥发有强烈刺激性臭味的液体

密度:3.119g/cm3

沸点:58.76℃

发现年代:1824年

化学性质

醛与溴的反应

在碱的催化下,由于羰基的作用,醛的“阿尔法碳上的氢原子”变得异常活泼而被溴取代,生成阿尔法溴代醛和溴化氢!而且往往a-氢趋向于全部被取代。

例如,CH3CHO+Br2=Br-CH2-CHO+HBr.反应机理:

1,碱和a-氢结合生成碳负离子,是一个慢过程,反应速度与溴的浓度无关;

2,生成的烯醇负离子很快与Br2反应,得到a-溴代醛。

重复以上过程,可以得到二溴代醛,三溴代醛(假如是乙醛的话有三个a-氢原子)。

3,得到的a-溴代产物由于溴的强吸电子效应,使羰基碳原子正电性大大加强,在碱性条件下,C-C键容易断裂,生成溴仿和羧酸盐。

Br3-C-CHO+H2O=CBr3+HCOOH(与催化剂碱中的金属离子结合成甲酸盐)。

在酸性条件下,溴化反应的速度与醛的浓度有关,反应的本质是溴与烯醇式C=C的亲电加成。与碱崔不同,酸催条件下可以使溴化反应停留在一溴代醛阶段。

物理性质

溴是唯一在室温下是液态的非金属元素,并且是周期表上在室温或接近室温下为液体的六个元素之一。溴的熔点是-7.2 °C,而沸点是58.8 °C。元素单质的形式是双原子分子:Br2。它是黏稠的,可流动的,红棕色的液体,在标准温度和压力下容易挥发,形成红色的蒸气(颜色近似于二氧化氮)并且有一股与氯气相似的恶臭。溴是一种卤素,它的活性小于氯但大于碘。溴微溶于水,但对二硫化碳,有机醇类(像甲醇)与有机酸的溶解度佳。它很容易与其他原子键结并有强烈的漂白作用。溴像氯一样,也有用在游泳池的维护。一些特定的溴化合物被认为是有可能破坏臭氧层的或是具有生物累积性的。所以许多工业用的溴化合物不再被生产,被限制,或逐渐的淘汰。蒙特利尔公约提到了一些有机溴化物是需要被逐渐淘汰的。溴是一种强氧化剂。它会和金属和大部分有机化合物产生激烈的反应,若有水参与则反应更加剧烈,溴和金属反应会产生金属溴盐及次溴酸盐(有水参与时),和有机化合物则可能产生磷光或萤光化合物。性状:深红棕色发烟挥发性液体。[1]有刺激性气味,其烟雾能强烈地刺激眼睛和呼吸道。在空气中迅速挥发。易溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、四氯化碳、浓盐酸和溴化物水溶液,微溶于水。对大多数金属和有机物组织均有侵蚀作用,甚至包括铂和钯。与铝、钾等作用发生燃烧和爆炸。它是ⅦA族(卤族元素)的第三号元素。折光率:1.664储存:密封阴凉保存。分子式:Br2CAS号:7726-95-6[1]颜色和状态:深棕红色,有强烈刺激性臭味的液体密度:3.119g/cm3熔点:-7.2℃沸点:58.76℃晶体结构:晶胞为正交晶胞。常见化合价:-1、0、+5折射率:(gas) 1.001132原子化焓:111.7kJ /mol (25℃)热容:75.69J /(mol· K)导热系数:0.122 W/(m·K)熔化热:5286(千焦/摩尔)汽化热:15.438(千焦/摩尔)原子体积:25.6(立方厘米/摩尔)元素在宇宙中的含量:0.007(ppm)元素在海水中的含量:65(ppm)地壳中含量:0.37(ppm)相对原子质量:79.90原子序数:35质子数:35中子数:45原子核亏损质量:0.7602u摩尔质量:80g/mol所属周期:4电子层排布:2-8-18-7外层电子排布为:4s2 4p5电子层:K-L-M-N核电荷数:35氧化态:Main Br-1,Br+5Other Br+1,Br+3,Br+4,Br+7声音在其中的传播速率:206 (m/S)晶胞参数:a = 672.65 pmb = 464.51 pmc = 870.23 pmα = 90°β = 90°γ = 90°化学键能:(kJ /mol)Br-H 366Br-C 286Br-O 234Br-F 285Br-Br 193Br-B 410Br-Si 310Br-P 264电离能(kJ/ mol)M - M+ 1139.9M+ - M2+ 2104M2+ - M3+ 3500M3+ - M4+ 4560M4+ - M5+ 5760M5+ - M6+ 8550M6+ - M7+ 9940M7+ - M8+ 18600M8+ - M9+ 23900M9+ - M10+ 28100第一电离能11.814eV

化合物

一般指含溴为-1氧化态的二元化合物。包括金属溴化物、非金属溴化物以及溴化铵等。碱金属、碱土金属溴化物以及溴化铵易溶于水。难溶溴化物与难溶氯化物相似,但前者的溶解度通常小于相应的氯化物。溴化氢的水溶液称为氢溴酸,氢溴酸是一种强酸。也存在一些属于溴化物的卤素互化物,如溴化碘(IBr)。

溴化氢

化学式:HBr

性质:无色有刺激性臭味气体。有毒,易溶于水,水溶液称为氢溴酸。易被液化。

氢溴酸是强酸,暴露在空气中或在光的作用下,颜色逐渐变深。

用途:用于制药,亦作催化剂。

制法:a)由氢(H)和溴(Br2)直接化合。

b)由溴化钠(NaBr)与稀硫酸(H2SO4)作用。

c)由三溴化磷(PBr3)水解制得。

溴化钾

化学式:KBr

性质:白色具有潮解性的晶体或粉末。溶于水。

用途:用作神经镇静剂,并用于摄影溴化纸等。

制法:a)由碳酸钾(K2CO3)溶液加入溴化铁(FeBr3)溶液,将上层清液蒸发结晶而制得。

b)将溴蒸汽(Br2)通入氢氧化钾(KOH)制得。

溴化物,其代表药物为溴化钾(或钠)。溴化物的主要作用为加强大脑皮质的抑制过程,使其更加集中,从而调节失去平衡状态的高级神经活动,使之恢复正常。

高血压浮肿患者不应服用溴化物;癫痫患者不宜应用溴化铵;严重肺功能不全、支气管哮喘及颅脑损伤所致的呼吸中枢抑制的患者应避免使用催眠药。肝、肾功能不全者慎用镇静催眠药。

2-硝基溴苯

健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:吸入、口服或经皮肤吸收后对身体有害。对眼睛和皮肤有刺激作用。经皮肤吸收迅速,吸收后引起高铁血红蛋白血症,出现紫绀。

毒理学资料及环境行为

危险特性:遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受高热分解放出有毒的气体。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、溴化氢。

泄漏应急处理

隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,用洁清的铲子收集于干燥有盖的容器中,运至废物处理场所。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。

发现过程

元素描述:棕红色发烟液体。密度3.119克/厘米3。熔点-7.2℃。沸点58.76℃。主要化合价-1和+5。溴蒸气对粘膜有刺激作用,易引起流泪、咳嗽。第一电离能为11.814电子伏特。化学性质同氯相似,但活泼性稍差,仅能和贵金属(惰性金属)之外的金属化合。而氟和氯既能同所有的金属作用,也能和其他非金属单质直接反应。溴的反应性能则较弱,但这并不影响溴对人体的腐蚀能力,皮肤与液溴的接触能引起严重的伤害。另外,溴可以腐蚀橡胶制品,因此在进行有关溴的实验时要避免使用胶塞和胶管。

元素来源:盐卤和海水是提取溴的主要来源。从制盐工业的废盐汁直接电解可得。

元素用途:主要用于制溴化物、氢溴酸、药物、染料、烟熏剂等。

元素辅助资料:溴在自然界中和其他卤素一样,没有单质状态存在。它的化合物常常和氯的化合物混杂在一起,只是数量少得多,在一些矿泉水、盐湖水和海水中含有溴。

1824年,法国一所药学专科学校的22岁青年学生巴拉尔,在研究他家乡蒙(Montpellier)水提取结晶盐后的母途,进行了许多实验。当通入氯气时,母液变成红棕色。最初,巴拉尔认为这是一种液时,希望找到这些废弃母液的用氯的碘化物。但他尝试了种种办法也没法将这种物质分解,所以他断定这是和氯以及碘相似的新元素。巴拉尔把它命名为muride,来自拉丁文muria(盐水)。1826年8月14日法国科学院组成委员会审查巴拉尔的报告,肯定了他的实验结果,把muride改称bromine,来自希腊文brōmos(恶臭),因为溴具有刺激性臭味。实际上所有卤素都具有类似臭味。溴的拉丁名bromium和元素符号Br由此而来。

事实上,在巴拉尔发现溴的前几年,有人曾把一瓶取自德国克鲁兹拉赫盐泉的红棕色样品交给化学家李比希鉴定,李比希并没有进行细致的研究,就断定它是“氯化碘”,几年后,李比希得知溴的发现之时,立刻意识到自己的错误,把那瓶液体放进一个柜子,并在柜子上写上“耻辱柜”一警示自己,此事成为化学史上的一桩趣闻。

物质用途

一般的金属在常温下都是硬梆梆的固体,可是唯有一种金属,在常温下,像银子一样地发光,又像水一样地流动,这就是水银。与此相似,一般的非金属在常温下不是气体就是固体,可是偏偏就有一种非金属例外,它就是溴。它是常温下唯一的非金属液体。

溴是暗红色的液体,密度是水的两倍,它在零下七度时就会凝结成固体,在五十九度时又会变成气态。溴在大自然中的含量并不多,在地壳中的含量只有十万分之一左右,而且没有形成集中的矿床。海水中大约含有十万分之六的溴,所以人们都是从海水中提取溴。然而,人们不是直接从海水中提取,而是在晒盐场或制碱工业的废液中提取。只要往它们里面通进氯气,就能产生游离态的溴。

溴最出名的地方是它具有一种强烈的窒息性的恶臭。它还很容易挥发,形成红棕色的蒸气,有很大的毒性,它能刺激人的眼粘膜,使人不住地流泪。它的这种特性很烦人,但军事科学家却很喜欢,他们把溴装在空炮壳里就制成了催泪弹。喜欢看新闻联播的小朋友会知道,当人们为争取自由而游行示威时,警察为了驱散集合起来的人群,经常发射一些催泪弹,它不会对人体造成很大危害,但可以呛得人不住地咳嗽和流泪。

在保护溴时,为了防止溴的挥发,通常要在盛溴的容器中加进一些硫酸。因为溴的密度大,所以硫酸就像油浮在水面上一样浮在溴上面。在医学上,溴是一种贵重的制药原料。说它贵重,不仅是因为大量的高级药物都要由它来制造,就连一般的消毒药也离不了它。大家熟悉的红药水,就是溴和汞的一种有机化合物。很多药品,例如治血虫病的海群生,治疗钩虫病的一溴二酚,抗菌药物金霉素等,都离不开溴。

在实践中人们还发现,人的神经系统对溴的化合物很敏感。在人体中注射成吸收少量溴的化合物后,人的神经就会逐渐被麻痹。因此,溴的化合物——溴化钾、溴化钠和溴化按,在医学上便被用作镇静剂。通常,人们都是把这三种化合物混合在一起使用,配成的水溶液就是我们常听到的“三溴合剂”,压成片的就是常见的“三溴片”,这是现在最常用的镇静剂。但是,溴化物的排泄很慢,长期服用会造成中毒。溴还有很多用处。用它制成的黄蒸剂,可以把偷吃粮食的老鼠、虫子熏死;用它制成的杀虫剂,可以把破坏庄稼生长的一些害虫消灭;把它加到染料中,可使织物的颜色鲜艳耐久。

现在,很多家庭都有小汽车或摩托车,出门办事很方便,但它们每天都要烧掉很多汽油,有没有一种省油的办法呢?这时溴也能帮人们的忙。人们可以把它制成二溴乙烯,把二溴乙烯加入汽油中,就可以使汽油的消耗降低三分之一。溴的最重要的化合物,就算是溴化银了。溴化银有一个奇妙的特性——对光很敏感,稍微受到光的刺激,它就会分解。人们把它和阿拉伯树胶制成乳剂涂在胶片上,就制成了“溴胶于片”。平常用的照相胶卷、照像底片、印相纸,几乎都涂有一层溴化银。现在,摄影行业消耗着大量的溴化银。在1962年,全世界溴的化合物的产量已近十万吨,其中有将近九万吨用于摄影。

现在,人们在溴化银中加入了许多其他物质,大大增强了胶片的质量,已经把曝光的时间缩短到了十万分之一秒以至百万分之一秒,拍下正在飞行中的子弹和火箭;人们还能在菜油灯或者火柴那样微弱的光线下,拍出清晰的照片。溴和钨的化合物还能用来制造新光源。大家知道,平常在广场中照明用的灯是碘钨灯。在高温时,碘钨灯中碘的蒸气是红色的,会吸收一部分光,这就影响了光效率。而溴蒸气在高温时是无色的,所以溴钨灯非常明亮,它的体积也很小,所以目前,我国的电影摄像、舞台照明已普遍使用溴钨灯。

物质中毒

预防溴中毒的办法

溴,Br,原子量79.9,是一种红棕色发烟液体,具有独特的窒息感臭味。易溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯和二硫化碳等有机溶剂,在室温时易挥发。工业上溴主要用于制溴化物、药物、染料、烟熏剂、火眼抑制剂等原料,也用于制造化学试剂、照相材料等。溴是一种对粘膜有强烈刺激性和腐蚀性的物质,组织损害程度一般较氯明显。溴气的预防,主要应做好生产设备及管道密闭,加强局部通风,注意个人防护。

溴中毒治疗

一次误服大量溴化物者速饮高渗盐水并探咽导吐,随即以等渗盐水洗胃,其后给予硫酸钠导泻。因溴离子在体内分布与氯离子相同,且可互相替代,二者经由肾脏排泄甚少区别,用氯化物后,氯离子排出增加,溴离子相应地增加排出,故对中毒病儿,给服适量氯化铵或氯化钠(食盐),对原有心脏病或心衰水肿的患儿,不宜应用大量氯化钠,可用氯化铵代替。小儿每日用量为75mg/kg,分4次内服(开始可每小时内服1次),直至血内溴化物降至4.85mmol/L(50mg/dl)以下时停用同时给饮大量液,体重症病人可用生理盐水静脉滴注(约2500ml/m2)或加入适量葡萄糖溶液并可酌用甘露醇及利尿剂,加速毒物由尿排泄,因氯化物入量过多,则从组织中游离出来的溴离子来不及由肾排出,致使血清滇的浓度暂时性升高,加重病情,严重中毒可用透析疗法其他为对症处理。

同位素

溴有两个稳定的同位素:Br(50.69%)及Br(49.31%)。其他至少有23种放射性同位素是已被发现可以存在的。不少的溴同位素是核分裂的产物。有几种来自于核分裂产物的大原子量的溴同位素会产生延迟性的中子衰变。所有的放射性溴同位素的半衰期相对来讲是比较短的,半衰期最长的是一个中子数不足的同位素半衰期为2.376天。半衰期最长的丰中子同位素的半衰期为1.47天。一些溴的同位素有亚稳定的同质异能素。稳定的Br有一个具放射性的同质异能素,半衰期4.86秒,它最终衰变成稳定的基态。

应用领域

溴可用于制备有机溴化物。溴可用于制备颜料与化学中间体。溴与氯配合使用可用于水的处理与杀菌。

做氧化剂。有机化合物的溴化剂。乙烯和重碳氢化合物的吸收剂。水的消毒剂。漂白丝绸纤维。制药。照相。染料制造。

由于其单质活泼的性质,在自然界中很难找到单质溴。最常见的形式是溴化物和溴酸盐。海藻等水生植物中也有溴的存在,最早溴的发现就是从海藻的浸取液中得到的。

向海水中通氯气,是比较通用的得到溴和碘的工业途径。

溴的化合物用途也是十分广泛的,溴化银被用作照相中的感光剂。使用老式相机时,当你“咔嚓”按下快门的时候,相片上的部分溴化银就分解出银,从而得到我们所说的底片。所以很有发展前景。溴在有机合成中也是很有用的一种元素。在高中的时候我们很多人就做过乙烯使溴水褪色的实验,这实际上就代表了一类重要的反应。在制药方面,有很多药里面也是有溴的。灭火器中也有溴,我们平时看到的诸如“1211”灭火器,就是分子里面有一个溴原子的多卤代烷烃,不仅能扑灭普通火险,在泡沫灭火器无法发挥作用的时候,例如油火,它也能扑灭火险。

医院里曾经使用的镇静剂,有一类就是用溴的化合物制成的,如溴化钾、溴化钠、溴化铵等,通常用以配成“三溴片”,可治疗神精衰弱和歇斯底里症,但是三溴片已经被更好的药品(巴比妥类)所取代了。又如大家熟悉的红药水,也是溴与汞的化合物汞溴红。此外,青霉素等抗菌素生产也需要溴,溴还是制造农业杀虫剂的原料。溴化银是一种重要的感光材料,被用于制作胶卷和相纸等。

溴在地壳中含量只有0.001%,而且没有集中形成矿层,无法开采;而海洋中溴的浓度虽然仅有0.0067%,但它的储量却占地球上溴的总储量的99%,这样,人们所需求的溴就只能取自海洋了,这也是溴被称为“海洋元素”的原因所在。溴在海洋中,大多是以可溶的化合物形成如溴化钠、溴化钾等而存在。

从海水中提取溴,首先要使溴从化合物中脱离出来,变成溴单质。为此,可以往海水中通氯气,让氯置换溴,但这时产生的溴单质仍然溶解在海水中。这时可以用蒸馏法和空气吹出法,再经过几道工序,就能得到液溴。用浓缩盐卤提取溴,比直接用海水要好。在海水淡化工厂和使用海水冷却的核电站,同时进行提取溴的生产,经济上会更为合算。一个日产10万吨的淡化水厂,每天要处理15万吨海水,可得到10万吨淡水和5万吨卤水。用这些卤水可提炼10吨溴。

世界上有很多国家都在进行”海水提溴“。美国年产溴约13万吨,日本年产溴约1万吨。中国一直是从盐化工尾料中提以溴,年产仅3000-4000吨,远远满足不了需要,每年都需要进口溴。因此,中国正在大力开展海水提溴的研究和开发工作。

溴的用途很广,但也是有毒有害物质,所以一些农药和防爆剂要控制使用。溴代甲烷对大气臭氧层可能有一定的影响,这一点已引起科学家们的关注。

许多种的有机溴化物在工业上有其应用,其中一部份是由溴制备而来,另一部份则是由溴化氢制备而来。而溴化氢则是以在溴中燃烧氢来取得。

加成反应 是制备1,2-二溴乙烷的过程,而1,2-二溴乙烷是有机溴化物中被制造的量最多的。

C2H4 + Br2 → CH2BrCH2Br

阻燃物

含溴阻燃剂的重要性与日俱增,当燃烧发生时,阻燃剂会生成氢溴酸,它会干扰在火焰当中所进行的氧化连锁反应。高活性的氢、氧与氢氧根自由基会与溴化氢反应成活性没那么强的溴自由基。含溴的化合物可以借由在聚合过程中加入一些被溴化的单体或在聚合后加入含溴化合物的方法加入聚合物中。添加四溴双酚A可以制造聚酯与环氧树脂,用于印刷电路板(PCB)的环氧树脂通常都是由阻燃剂制成的,并且在产品缩写中以FR来表示。(如FR-4与FR-2)溴乙烯可以用来制造聚乙烯、聚氯乙烯与聚丙烯。十溴二苯醚可以添加在已完成的聚合物中。

汽油添加剂

1,2-二溴乙烷是添加在含铅汽油中的一种汽油添加剂,它借由产生挥发性的溴化铅来移除引擎中的铅,此类用法在美国占了1966年全部溴用量的77%,但这种用途在1970年代因为会污染环境而被禁止了。此化合物也曾被当作杀虫用的熏剂,但此种应用也一样的被禁止了。

杀虫剂

溴甲烷曾被广泛的用做烟薰土地用的农药,蒙特利尔公约决定到2005年逐渐淘汰这种会破坏臭氧层的化合物。在1991年,估计有35,000公吨的此化合物被用来对付线虫动物、真菌、杂草还有一些土壤的问题。

其他用途

钙、钠与锌的溴化物在溴的市场中占有一席之地,这些盐类在水里产生稠密的化合物,可以用来做钻井液,有时也被称做clear brine fluids。

溴也可以用来生产含溴植物油,含溴植物油在许多橘子口味的软性饮料中当作乳剂。在此化合物于1940年代被发现后,它被广泛地使用,直到在1970年代中期,英国与美国限制了它的使用并且研发出了替代用的乳剂。但在1997年美国的软性饮料仍然可以含有含溴植物油。

Tralomethrin

某些染料、农业化学药品与药品是有机溴化合物。1-溴-3-氯丙烷、1-溴乙基苯与1-溴化烷是利用烯类与溴化氢的反马氏规则加成来制备的。溴化乙锭(EtBr)在凝胶电泳中当作DNA的染色剂。

高折射率的化合物。

水净化与消毒用化合物。

溴化钾被一些摄影业者使用来防止雾(不希望出现的银的还原)的生成。

溴蒸气被用于敏化银版摄影法用的银版的第二步,该版之后会经过汞蒸气的处理。溴的角色是加强刚被碘化的银版的光敏。

生理作用

溴在人体中还未找到已知的功能,但有机溴化合物的确自然存在。海中的有机物是有机溴化合物的主要来源,在1999年有超过1600种化合物被发现。其中最常见的是溴甲烷,海藻估计制造了56,000公吨的此化合物,夏威夷的芦笋藻所制成的香精油中就含有80%的溴甲烷。一个有名且已被人类长时间使用的有机溴化合物是泰尔紫,这种含溴的紫色物质存在于一种体型中等的掠食性海蜗牛:腹足纲的紫螺蜗牛之中。这种天然的有机溴化合物直到1909年才被保罗·弗里德兰德(Paul Friedländer)所发现。大部分自然界中的有机溴化合物是由溴化过氧化酶(en:vanadium bromoperoxidase)所产生的。

元素来源

溴在自然界中和其他卤素一样,基本没有单质状态存在。它的化合物常常和氯的化合物混杂在一起,但是数量少得多,在一些矿泉水、盐湖水(如死海)和海水中含有溴。盐卤和海水是提取溴的主要来源。从制盐工业的废盐汁直接电解可得。整个大洋水体的溴储量可达100万亿吨。地球上99%的溴元素以Br-的形式存在于海水中,所以人们也把溴称为“海洋元素“。

根据美国国家地质局2013年1月发布的全球矿产统计数据:2012年全球溴产量为58万吨,较2011年下降10万吨,中东地区是全球最主要的溴产区,2012年以色列溴产量为20万吨,占全球总产量的34.48%;2012年约旦溴产量为20万吨,产量较2011年下滑33.3%,这是全球溴产量减少的最主要原因。

化合物:一般指含溴为-1氧化态的化合物。包括金属溴化物、非金属溴化物以及溴化铵等。碱金属、碱土金属溴化物以及溴化铵易溶于水。难溶溴化物与难溶氯化物相似,但前者的溶解度通常小于相应的氯化物。溴化氢的水溶液称为氢溴酸,氢溴酸是一种强酸。也存在一些属于溴化物的卤素互化物,如溴化碘(IBr)。碱金属和碱土金属的溴化物可由相应的碳酸盐或氢氧化物与氢溴酸作用制得。如:溴化锰、溴化钡、溴化铜、溴化镁、溴化铊、溴化汞等。

制备方法

溴的双原子分子Br2不会自然存在,溴主要是以溴盐的形式散布在地壳中。由过滤法,溴盐在海水里的含量约65 ppm,但它在海里的浓度比氯小。溴可以在溴含量丰富的卤井与死海(接近50000ppm)中商业开采。

一年(2007)有接近556,000公吨(价值约25亿美金)的溴被制造,其中最主要的生产国是美国,以色列与中国。溴的生产量自1960年代以来已经成长了六倍,美国溴含量最多的地方在 哥伦比亚县与犹尼昂县。中国的溴来源位于山东省,而以色列的溴则源于死海的水。使用氯气来处理富含溴的卤水,在过程中,溴离子被氯气所氧化而形成溴分子。

2 Br + Cl2 → 2 Cl + Br2

由于溴的商业运用以及很长的保存时间,人们不会刻意的去制备它。但小量的溴可以经由固态溴化钠与浓硫酸(H2SO4)制备。反应的第一步是制造气态的溴化氢(HBr),但于此反应条件下,部分的溴化氢会被进一步硫酸氧化形成溴分子(Br2)与二氧化硫(SO2)。

NaBr (s) + H2SO4 (aq) → HBr (aq) + NaHSO4 (aq)

2 HBr (aq) + H2SO4 (aq) → Br2 (g) + SO2 (g) + 2 H2O

还可以用氢溴酸和过氧化氢反应制备。

2HBr (aq) + H2O2 (aq) → 2H2O (l) + Br2(g)

使用相似的化合物,如使用稀盐酸与次氯酸钠也是可以的。最重要的是,该酸的阴离子(以上述的例子,硫酸根与氯离子)的电负度比溴还大,使取代反应能够发生。

溴单质(Br2)在自然界不存在,溴主要是以溴化物的形式散布在地壳和海洋中。溴盐在海水里的含量约65ppm,溴在海里的浓度比氯小。溴可以在溴含量丰富的卤井与死海(接近50000ppm)中商业开采。一年(2007)有接近556,000公吨(价值约25亿美金)的溴被制造,溴最主要的生产国是美国,以色列与中国。溴的生产量自1960年代以来已经成长了六倍,美国溴含量最多的地方在哥伦比亚与犹尼昂。中国的溴来源位于山东省,而以色列的溴则源于死海的水。使用氯气来处理富含溴的卤水来制备溴,空气吹出法是工业上制备溴素的主要方法。由于溴的商业用途和难保存的特点,人们不会一次性的大量的去制备它。实验室中少量的溴可以经由固态溴化钠和溴酸钾混合滴加浓硫酸(H2SO4)并加热来制备。

实验室制法:将氢溴酸与过氧化氢混合,溶液就会变为橙红色(有溴生成),这时将其蒸馏就得到纯度很高的液溴。

反应方程式:2HBr+H2O2=Br2+2H2O

反应放热,要注意控制其温度。溴可以腐蚀橡胶制品,所以在进行有关溴的实验时要避免使用胶塞和胶管。

在实验室里,也可以加热溴化钾-溴酸钾与浓硫酸的混合物并蒸馏来制溴单质。

毒性

元素状态的溴是有毒且有刺激性的。因为溴是一种氧化剂,它不能与大部分的有机或无机化合物稳定的共存,所以输送溴时需要谨慎,通常是使用内衬著铅的钢制桶子,并以坚固的金属架支撑。

当某些特定的含溴离子化合物在酸性环境下与高锰酸钾(KMnO4)混合时,会产生淡棕色的溴雾,它闻起来像是漂白水,并且对黏膜有很强的刺激性。一旦有人暴露于其中,他应该立即移动至有新鲜空气的地方,如果他出现了某些症状,那么他将会需要药物治疗。

吸入低浓度溴后可引起咳嗽、胸闷、粘膜分泌物增加,并有头痛、头晕、全身不适等,部分人可引起胃肠道症状;吸入较高浓度后,鼻咽部和口腔粘膜可被染色,口中呼气有特殊的臭味,有流泪、怕光、剧咳、嘶哑、声门水肿甚至产生窒息,部分患者可发生过敏性皮炎,接触高浓度溴可造成皮肤重度灼伤。长期吸入溴,可有蓄积性,除表现粘膜刺激症状外,还伴有神经衰弱综合征等。溴气的预防,主要应做好生产设备及管道密闭,加强局部通风,注意个人防护。

治疗,一次误服大量溴化物者速饮高渗盐水并探咽导吐,随即以等渗盐水洗胃,其后给予硫酸钠导泻。因溴离子在体内分布与氯离子相同,且可互相替代,二者经由肾脏排泄甚少区别,用氯化物后,氯离子排出增加,溴离子相应地增加排出,故对中毒病儿,给服适量氯化铵或氯化钠(食盐)。

安全措施

泄漏:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离300m,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏:用苏打或石灰中和吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸气。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

灭火方法

燃烧性:不燃

灭火剂:雾状水、氨水、沙土等。

灭火注意事项:消防人员必须佩戴氧气呼吸器、穿全身防护服。喷水保持容器冷却,直至灭火结束。用雾状水赶走泄漏的液体。用氨水从远处喷射,驱赶溴蒸气,并使之中和。但对泄漏出来的溴液不可用氨水喷射,以免引起强烈反应,放热而产生大量剧毒的溴蒸气。

紧急处理

吸入:迅速脱离现场至新鲜空气处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清或纯碱水。就医。

皮肤接触:立即脱去被污染衣着,先用水冲洗,然后用1体积(25%)氨水、1体积松节油和10体积(95%)乙醇的混合液涂敷,也可先用苯、甘油等除去溴,然后再用水冲洗。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

实验室制法:将氢溴酸和过氧化氢混合,溶液就会变为橙红色(有溴生成),此时将其蒸馏就得到纯度很高的液溴。

反应方程式:2HBr+H2O2=Br2+2H2O

反应放热,要注意控制温度。溴可以腐蚀橡胶制品,因此在进行有关溴的实验时要避免使用胶塞和胶管。

在实验室里,也可以加热溴化钾-溴酸钾和浓硫酸的混合物并蒸馏来制溴单质。

元素周期表

主族元素

类金属

▪ 硼 ( 5)▪ 硅 ( 14)▪ 锗 ( 32)▪ 砷 ( 33)▪ 锑 ( 51)

▪ 碲 ( 52)▪ 钋 ( 84)

金属元素

碱金属

▪ 锂 ( 3)▪ 钠 ( 11)▪ 钾 ( 19)▪ 铷 ( 37)▪ 铯 ( 55)

▪ 钫 ( 87)

碱土金属

▪ 铍 ( 4)▪ 镁 ( 12)▪ 钙 ( 20)▪ 锶 ( 38)▪ 钡 ( 56)

▪ 镭 ( 88)

其他金属

▪ 铝 ( 13)▪ 铟 ( 49)▪ 镓 ( 31)▪ 锡 ( 50)▪ 铊 ( 81)

▪ 铅 ( 82)▪ 铋 ( 83)▪ Uut ( 113)▪ Uuq ( 114)▪ Uup ( 115)

▪ Uuh ( 116)▪ Uus ( 117)

非金属元素

稀有气体

▪ 氦 ( 2)▪ 氖 ( 10)▪ 氩 ( 18)▪ 氪 ( 36)▪ 氙 ( 54)

▪ 氡 ( 86)▪ Uuo ( 118)

卤族元素

▪ 氟 ( 9)▪ 氯 ( 17)▪ 溴 ( 35)▪ 碘 ( 53)▪ 砹 ( 85)

其他元素

▪ 氢 ( 1)▪ 碳 ( 6)▪ 氮 ( 7)▪ 氧 ( 8)▪ 磷 ( 15)

▪ 硫 ( 16)▪ 硒 ( 34)

副族元素

金属元素

镧系

▪ 镧 ( 57)▪ 铈 ( 58)▪ 镨 ( 59)▪ 钕 ( 60)▪ 钷 ( 61)

▪ 钐 ( 62)▪ 铕 ( 63)▪ 钆 ( 64)▪ 铽 ( 65)▪ 镝 ( 66)

▪ 钬 ( 67)▪ 铒 ( 68)▪ 铥 ( 69)▪ 镱 ( 70)▪ 镥 ( 71)

锕系

▪ 锕 ( 89)▪ 钍 ( 90)▪ 镤 ( 91)▪ 铀 ( 92)▪ 镎 ( 93)

▪ 钚 ( 94)▪ 镅 ( 95)▪ 锔 ( 96)▪ 锫 ( 97)▪ 锎 ( 98)

▪ 锿 ( 99)▪ 镄 ( 100)▪ 钔 ( 101)▪ 锘 ( 102)▪ 铹 ( 103)

过渡金属

▪ 钪 ( 21)▪ 钛 ( 22)▪ 钒 ( 23)▪ 铬 ( 24)▪ 锰 ( 25)

▪ 铁 ( 26)▪ 钴 ( 27)▪ 镍 ( 28)▪ 铜 ( 29)▪ 锌 ( 30)

▪ 钇 ( 39)▪ 锆 ( 40)▪ 铌 ( 41)▪ 钱 ( 42)▪ 锝 ( 43)

▪ 钌 ( 44)▪ 铑 ( 45)▪ 钯 ( 46)▪ 去 ( 47)▪ 镉 ( 48)

▪ 铪 ( 72)▪ 钽 ( 73)▪ 钨 ( 74)▪ 铼 ( 75)▪ 锇 ( 76)

▪ 铱 ( 77)▪ 铂 ( 78)▪ 金 ( 79)▪ 钅卢 ( 104)▪ 钅杜 ( 105)

▪ 钅喜 ( 106)▪ 钅波 ( 107)▪ 钅黑 ( 108)▪ 钅麦 ( 109)▪ 鐽 ( 110)

▪ 錀 ( 111)▪ 鎶 ( 112)▪ 汞 ( 80)

储存运输

溴应该存放在玻璃瓶中,加盖玻璃塞,密闭。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温应保持在-5℃~25℃。保持容器密封。应与还原剂、碱金属、易燃物或可燃物、金属粉末等分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与还原剂、碱金属、易燃物或可燃物、金属粉末、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。