节能灯用荧光粉
节能灯制备过程中用于光致发光的荧光粉,主要依靠灯管内汞发出253.7nm紫外光激发荧光粉,具有低功耗、寿命长、光效高等特点。 蓝光LED灯用荧光粉
蓝光LED灯用荧光粉是一种能够被蓝光LED芯片激发,并发出可见光的光致发光荧光粉。制作过程使用荧光粉与LED组合实现白光的工艺,可通过改变荧光粉的发射波长,荧光粉的厚度来调节白光LED的色度、色温等。常用的LED荧光粉包括:YAG :Ce黄色荧光粉等。具有良好的导热性和机械强度,但存在烧制温度高合成周期长,后处理难度高等问题。 近紫外LED灯用荧光粉
近紫外LED灯用荧光粉是一种能被近紫外LED芯片激发,并发出可见光的光致发光荧光粉。可通过改变不同颜色荧光粉的比例来调节白光 LED 的色度、色温等。常用荧光粉种类有硅酸盐、卤磷酸盐、硅基氮氧化物等荧光粉。其中硅酸盐基质材料易被近紫外光高效激发,具有化学稳定性好和发光亮度强等特点。 彩色电视荧光粉
彩色电视机显像管是阴极射线管(cathode ray tube ,简称CRT)的一种,所用荧光粉由阴极射线电子束激发发光。 等离子体平板显示器用荧光粉
等离子体平板显示器(plasma display panel ,简称PDP),是用长为147nm或172nm的真空紫外线激发三基色荧光粉的光致发光材料。 高压汞灯荧光粉
高压汞灯荧光粉是一种涂抹在高压汞灯内的一种光致发光荧光粉,主要通过使红色区域的辐射更充分来改善高压荧光灯的显色性。
紫外灯用荧光粉
紫外灯用荧光粉是在波长较短的紫外线激发下,发出波长较长紫外线的发光材料,可分为治疗灯用荧光粉和诱虫紫外灯用荧光粉两种。紫外线波长范围在300~400nm间的治疗灯用荧光粉可用于治疗牛皮癣和白癜风,波长范围在280~350nm之间,有助于人体自身新陈代谢。 特殊功能灯用荧光粉
特殊功能灯用荧光粉广泛用于医疗保健、文化教育、农业生产和装饰等领域,所采用的荧光粉都是光致发光荧光粉,含植物生长专用荧光粉、高显色灯用荧光粉、特殊显色灯用荧光粉、养殖灯用荧光粉、水族灯用荧光粉等。 理化性质
物理特性
光学特性
荧光粉的吸收光谱取决于其基质和激活剂,大部分的主吸收带集中在紫外区域内,可充分吸收253.7nm紫外线和185.0nm紫外线。对于激发光谱,荧光粉对不同输入波长的响应度不同;对于发射光谱,荧光粉发光的能量会按照光频率或波长分布。 温度特性
当环境温度大于100摄氏度时,荧光粉的发光中心因高温导致大多激发能量随晶格振动而消散,同时激活剂在高温下的相互作用大幅增加,产生浓度猝灭效应,使无辐射跃迁几率一定程度增加。二者共同导致荧光粉在高温下亮度大幅度下降。 化学特性
热稳定性
由于制造霓虹灯管过程中包含涂敷荧光粉工艺过程,会对涂抹荧光粉的灯管在500摄氏度左右进行四至五分钟的高温烘烤,以除去混有的有机溶剂杂质。因此,用于制作霓虹灯管的荧光粉具有较好的热稳定性,激活剂在高温下不被还原和氧化,保证了荧光粉的亮度不会随高温烘烤工艺的进行而下降。
化学稳定性
在涂敷荧光粉工艺过程中会将荧光粉与粘结剂、有机溶剂等混合,此过程中荧光粉在与加入物质结合的同时,自身亮度不会衰减,表现出较好的化学稳定性。
光衰特性
荧光粉易受制作过程、放电状态时的环境影响,单质发光性能衰减。导致光衰的产生有以下几种方式。第一,放电产生的高能的185.0nm紫外线会在荧光粉中形成陷阱或干扰中心,使得荧光粉激发能量降低,发出亮度有所衰减。第二,放电后产生的汞离子会与电子复合,进而破坏荧光粉中氧和金属结合形成的化学键,导致荧光粉中的金属元素被释放,粉体受到污染。第三,当荧光粉吸附有害气体后,其光致发光中心会出现中毒现象。第四,在结晶不完整的荧光粉表面会附着汞粒,形成一层汞膜,进而阻挡发光中心发光。第五,由于过度球磨荧光粉球会导致荧光粉晶体被破坏。
制备方法
荧光粉的制备过程主要是将适当成分按照一定比例进行充分混合,再将混合物再一定时间和温度下置于气氛内进行灼烧与后处理。
制备过程首先要对荧光粉的原材料进行提纯。将杂质浓度控制再激活剂浓度的百分之一到万分之一的数量级,即10~10原子/摩尔。提纯过程要着重去除会导致荧光粉发光效率大幅下降的杂质离子,如Cr、Cu、Co、Fe等“毒化剂”和“猝灭剂,避免杂质离子吸收发光中心的能量,还要去除对放电电弧伤害较大的Cl、SO4等阴离子。荧光粉中Cr、Ni、Co、Fe等元素的含量需低于0.001%,Cu需低于0.0005%。荧光粉的提纯可分为硫化物沉淀法、离子交换法、部分沉淀吸附法、分馏法四种。
原料提纯后将对组成荧光粉晶体的材料按照比例重量均匀混合。首先将基质、激活剂、敏化剂、助熔剂、共激活剂、疏松剂等材料在避免造成大量非聚集粒子破碎的前提下,进行充分粉碎。再采用湿法配料,即将所有原料以湿法球磨混合,在机型过滤、干燥、研磨等步骤制备而成;或使用干法配料,即采用V型混合机或不锈钢的复式圆锥形进行球磨或研磨而制成。
配料完毕后,首先在一定的成晶温度下灼烧一段时间,从而促进各组分间固相化学反应的进行。通过灼烧,初步形成晶体的基质,并使激活剂形成缝原子或置换晶格原子进入基质,形成发光中心。灼烧的过程中还需通入氢气、氩气、氦气或氮气等保护气体,以保证发光体不会氧化变质和金属蒸汽中毒。 灼烧后分体表面存在一层激发剂和易挥发物的混合物杂质,需在253.7nm紫外线下照射,使杂质形成薄层,并被去除。同时,对于分体内晶体表面均匀的污染,需通过碱洗或酸洗过程去除。
应用领域
日常生活
荧光粉材料在生活中可分为灯用荧光粉材料与荧光屏用荧光粉材料两种。其中,灯用荧光粉材料可分为低压荧光灯用材料和高压汞灯用材料,其会强烈吸收短波紫外线,在可见光下则是完全透明状态,具有较高的量子效率和高稳定性。灯用荧光粉材料主要为以氧为主的化合物,如钨酸钙、硅酸锌等。随着科技的发展,近些年主要使用稀土化合物和含氧盐。制作灯用荧光粉材料使用的荧光粉具有较高的稳定性,较高的激发辐射密度。使用稀土元素制成的荧光粉中,最常使用的是六角铝酸盐,在其与氧化钇配合使用时可产生光通量大于2000lm,显色指数在82至85之间的40W荧光灯。荧光屏用荧光粉主要作为荧光屏内壁的涂覆材料使用,通过控制不同粉体的混合比例在阴极射线或紫外线的激发下形成不同色温的白光。 生物科学中的应用
稀土发光材料在生物科学领域具有重要的应用。稀土纳米荧光粉(UCNPs)是一种新型的分子生物反应剂,其结构为由稀土元素组成的核与一层二氧化硅的包覆膜,再在材料便面负载相应抗体。当前稀土纳米荧光粉可用于癌症治疗方面,通过活性氧离子使癌症细胞死亡;还可用于细胞和活体成像领域,通过设计稀土离子为基地的生物探针分子,制备出具有光学成像技术与复合磁性响应的双成像探针分子,进而进行生物体内的活体成像。 其他应用
还可用于激光燃料、光学电子器件、有机电致发光器件(ELD)、DNA诊断等领域。还可引入高分子材料中,将发光基团易怒人聚合物链中或聚合物末端,制备出有机高分子发光材料。
安全事宜
危险特性
光致储能荧光粉在被照射时储存光能,在停止光照后再缓慢地以荧光的方式释放,对人体几乎无害。而放射性荧光粉是在荧光粉中掺入放射性物质,利用射线激发荧光粉,使其放射出肉眼不可见射线的物质,此类荧光粉有毒有害,会造成环境污染,一般都可燃烧,燃烧剧烈者甚至可引发爆炸。在火灾中会造成大量放射性灰尘,并在对环境造成污染的同时危害人类的身体健康。
危害
放射性荧光粉能放射出α、β、γ射线和中子流,严重危害人类生命和健康。废弃荧光灯破损后,气态形式的汞会直接进入空气,危害人体健康,而荧光粉和玻璃中的汞会缓慢进入幻境,长期释放量可超过75%。废弃的破碎荧光灯若为及时清理,会对周围土壤造成影响,还会造成水环境严重污染。此外,荧光灯zhong'de汞及Pb、As等有害物质,直接接触荧光粉会使人体皮肤粗糙,如果吸入可能引起矽肺。 消防措施
可采用水、沙土、二氧化碳等灭火剂。使用二氧化碳灭火剂后需对火灾现场进行消毒处理和射线测定。