苯肼（用于农药生产等的化学品）

物化性质

淡黄色晶体或油状液体（冷却时凝固成晶体）。在空气中变红棕色。有毒！密度1.0978g/cm，沸点243.5℃（分解）。熔点19.5℃。含有1/2分子结晶水的水合物熔点24℃。会引起红血球的溶血作用。微溶于水和碱溶液，溶于稀酸。与乙醇、乙醚、氯仿和苯混溶。能与蒸汽一同挥发，可燃。遇明火、高热可燃。受热分解放出有毒的氧化氮烟气。与强氧化剂接触可发生化学反应。

苯肼

作用用途

苯肼在农药生产上用于合成有机磷杀虫剂三唑磷的中间体1-苯基氨基脲、哒嗪硫磷的中间体1-苯基-3，6-二羟基哒嗪，也是杀菌剂新品种恶唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)的中间体，此外，苯肼作为一种有机合成原料，也用作染料、医药等行业的中间体，还用作分析试剂。

可与糖的醛、酮基反应，生成稳定的糖脎（sa，四声），利用糖脎的晶形和熔点来鉴别不同的还原糖。

注意事项

健康危害：该品可引起溶血性贫血、高铁血红蛋白血症、高胆红素血症，以及中枢神经系统和肝、肾、心脏损害。急性中毒：轻度中毒有头痛、头晕、无力、食欲不振、腹痛、腹泻等。较重时尚有呼吸困难、抽搐、震颤，甚至共济失调、意识不清。重症者出现紫绀、黄疸、白细胞减少，并可发生溶血性贫血、高胆红素血症和肝、肾损害。慢性中毒：长期接触可发生心、肝、肾损害。可致皮肤损害，重者可发生水疱、水肿等。

环境危害：对环境有危害。

燃爆危险：该品可燃，有毒。

皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐。就医。

有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。

灭火方法：采用雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土灭火。

应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。若是液体。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。

大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。若是固体，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处置。

操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止烟雾或粉尘泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储运方法

储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。远离空气存放。应与氧化剂分开存放，切忌混储。密封保存。储存在暗处.

采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。

储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

危险品运输编号UN2572

肼衍生物

苯肼(Phenylhydrazine)也称联氨基苯，由德国有机化学家赫尔曼·埃米尔·费歇尔于1875年首次合成，是第一个合成的肼衍生物。常温下为一种浅黄色结晶或油状液体，低温下为单斜棱柱结晶，在空气中易被氧化而呈深褐色或深红色。是肼的衍生物之一，常缩写为PhNHNH2。微溶于水和碱溶液，溶于稀酸。与乙醇、乙醚、氯仿和苯混溶。常用的制备方法是通过苯胺与亚硝酸钠在盐酸作用下生成重氮盐，再用亚硫酸钠/氢氧化钠还原制取。酸析生成苯肼盐酸盐，经过中和即得苯肼。用于制染料、药物、显影剂等，也是一种重要的鉴定羰基的试剂，用作鉴定醛类、酮类和糖类。与苯甲醛反应生成苯腙，利用苯肼或2，4-二硝基苯肼所生成的腙来鉴定醛和酮，与醛酮发生费歇尔吲哚合成（由赫尔曼·埃米尔·费歇尔在1883年发现。反应是用苯肼与醛、酮在酸催化下加热重排消除一分子氨，得到2-或3-取代的吲哚。）得到吲哚环系化合物。

人物

赫尔曼·埃米尔·费歇尔

费歇尔是德国有机化学家。他用苯肼与糖类反应，生成腙和脎，形成结晶化合物，便于提纯，再使其分解为较纯的糖。作为研究糖类结构的有力手段，并合成了多种糖类，在理论上搞清了葡萄糖的结构，总结阐述了糖类普遍具有的立体异构现象，用费歇尔投影式描述之。他确定了咖啡因、茶碱、尿酸等物质都是嘌呤的衍生物，合成了嘌呤。他开拓了对蛋白质的研究，确定了氨基酸通过肽键形成多肽，并成功合成了多肽。1902年费歇尔因对嘌呤和糖类的合成研究被授予诺贝尔化学奖。

类别

有毒物品

可燃性危险特性：明火可燃；受热放出有毒氮化合物气体

储运特性：库房通风低温干燥；与氧化剂、酸类、食品添加剂分开存放

灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

职业标准：TLV-TWA 0.1 PPM；TWA 5 PPM22毫克/立方米；STEL 2毫克/立方米

安全信息

危险品标志：T、N

危险类别码：45-23/24/25-36/38-43-48/23/24/25-50-68

安全说明：53-45-61

危险品运输编号：UN 2572 6.1/PG 2

WGK Germany 3

RTECS号 MV8925000

F 8-10-23

HazardClass 6.1

PackingGroup II

毒害物质数据：100-63-0(Hazardous Substances Data)

资料及环境

毒性：属中等毒类。

急性毒性：LD50188mg/kg(大鼠经口)；80mg/kg(兔经口)；人经口0.2g，中毒。

致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌4600nmol/皿。微粒体致突变：鼠伤寒沙门氏菌1500umol/皿。

生殖毒性：大鼠腹腔最低中毒剂量(TDL0)：30mg/kg(孕17～19天)，对新生鼠行为有影响。

危险特性：遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受热分解放出有毒的氧化氮烟气。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。

监测方法

空气中的测定：样品用装盐酸溶液的鼓泡器吸收，加磷钼酸，用比色法测定(NIOSH法)

环境标准

美国车间卫生标准：20mg/m3(皮)

前苏联(1975)水体中有害物质最高允许浓度：0.01mg/L

安全术语

S45In case of accident or if you feel unwell， seek medical advice immediately (show the label whenever possible.) 若发生事故或感不适，立即就医(可能的话，出示其标签)。

S53Avoid exposure - obtain special instructions before use. 避免接触，使用前须获得特别指示说明。

S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. 避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。

风险术语

R23/24/25Toxic by inhalation， in contact with skin and if swallowed. 吸入、皮肤接触及吞食有毒。

R36/38Irritating to eyes and skin. 刺激眼睛和皮肤。

R43 May cause sensitization by skin contact. 与皮肤接触可能致敏。

R45May cause cancer. 可能致癌。

R50Very toxic to aquatic organisms. 对水生生物有极高毒性。

R68Possible risk of irreversible effects. 可能有不可逆后果的危险。

制备方法

其制备方法是以苯胺为原料，经重氮化、还原、酸析、中和而得。

重氮化：向反应锅中加入一定量的水、30%盐酸和苯胺，冷却至2℃，控制在0～5℃滴加亚硝酸钠溶液至淀粉碘化钾试液变蓝，搅拌30min反应完毕，得重氮液。

还原：向还原釜中加水、重亚硫酸钠和30%碱液，加温至80℃，控制在80～85℃、pH=6.2～6.7，在20min内将上述重氮液细流加入，继续搅拌1.5h，再加入锌粉、硅藻土，搅拌过滤，滤液吸人酸析釜内。

酸析：在上述滤液中，于70℃加入30%盐酸进行酸析，控制温度在85～90℃，搅拌10min，冷却至20℃以下，吸滤，得苯肼盐酸盐。

中和：向反应锅中加入碱液，在搅拌下加入上述苯肼盐酸盐和适量的水，升温至50℃，在50～60℃搅拌1 h，静置8h以上，分出下层水溶液，得上层油状物即为苯肼，含量约80%，总收率83.5%。