糠醛（一种化合物）

分子结构

化学性质

由于糠醛具有醛基、二烯基醚官能团，因此糠醛具有醛、醚、二烯烃等化合物的性质，特别是与苯甲醛性质相似。在一定条件下，糠醛能发生如下化学反应：

1. 糠醛经氧化制取顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、糠酸、呋喃甲酸。
2. 在气相条件下，糠醛经触媒氧化生成失水苹果酸。
3. 糠醛加氢可制取糠醇、四氢化糠醇、甲基呋喃、甲基四氢呋喃。
4. 糠醛蒸汽与水蒸汽经适当的触媒脱碳后可制得呋喃。
5. 糠醛在强碱作用下发生康尼查罗反应，生成糠醇及糠酸钠。
6. 糠醛可在脂肪酸盐或有机碱的作用下发生柏琴反应，同酸酐缩合生成呋喃丙烯酸。
7. 糠醛与酚类化合物缩合生成热塑性树脂；与尿素、三聚氰胺缩合制造塑料；与丙酮缩合制取糠酮树脂。

发展历程

• 1821年，Doebernier首先发现了糠醛。随后，人们对其物理化学性质及其合成方法进行了深入的研究；
• 1922年，美国QuakerOats公司首先实现了糠醛的工业化，主要应用于木松香脱色和润滑油精制方面，实现了糠醛在工业领域的应用；
• 20世纪40年代，糠醛广泛应用于合成橡胶、医药、农药等领域；
• 60年代以后，随着糠醛衍生物的开发，特别是呋喃树脂在铸造业的广泛应用，极大地促进了糠醛工业的发展。

产品特性

糠醛是植物纤维原料中的戊聚糖经水解和脱水生成的无色透明的油状液体，又称呋喃甲醛，有特殊香味，在光照、受热、空气氧化及无机酸作用下颜色很快变为黄褐色，最终成黑褐色，也容易发生聚合而呈树脂状。

贮存时应避光、除氧、密封。糠醛与水部分互溶，也溶于酒精、乙醚、醋酸等溶剂。溶解芳烃、烯烃、极性物质和某些高分子化合物的能力大，溶解脂肪烃等饱和物质和高级脂肪酸等的能力小。通过氧化、氢化、硝化、氧化、脱羰、缩合等反应可生成多种衍生物。与苯甲醛的性质极相似，可发生安息香反应、普尔金反应和康尼查罗反应。糠醛与苯胺冰醋酸溶液反应呈鲜红色，后者常被用作糠醛的定性反应剂。

定量分析以醛基和呋喃环两种性质为基础，除色谱法外，尚有容量法（盐酸羟胺法、四溴化法等）和重量法（间苯三酚法、巴比妥酸法等）进行成品分析，中国成品分析时采用盐酸羟胺法。糠醛是精制石油时常用的溶剂，是合成树脂、电绝缘材料、尼龙、涂料等的重要原料，还是制取药物和多种有机合成的原料和试剂。

主要用作生产呋喃衍生物(如糠醇、四氢糠醇、甲基呋喃、脱羰制呋喃、氧化制糠酸、硝基呋喃类药物等)的原料，也用作分离饱和脂肪族化合物（如石油系润滑油、汽油、煤油和植物油）中不饱和化合物的选择性溶剂，松香的脱色剂和树脂生产的溶剂，以及从C4馏份中分离丁二烯等的萃取蒸馏溶剂。

用糠醛和糠醇制造的树脂（如糠醇树脂、糠酮树脂等）统称呋喃树脂，主要作铸造用树脂、砂轮胶粘剂和防腐蚀涂料等。

主要用途

用作有机合成的原料，也用于合成树脂、清漆、农药、医药、橡胶和涂料等;

主要用作工业溶剂，用于制取糠醇、糠酸、四氢呋喃、γ-戊内酯、吡咯、四氢吡咯等;

用作分析试剂；用于鞣制面革。宜存放于阴凉、通风的库房，避光保存，防止日光曝晒，远离火源。

;糠醛是制备许多药物和工业产品的原料，呋喃经电解还原，还可制成丁二醛，为生产药物阿托品的原料。糠醛的一些衍生物具有很强的杀菌能力，抑菌谱相当宽广。例如糠醛经由5-硝基糠醛，再与盐酸氨基脲缩合得到呋喃西林，是一种消毒防腐药。

糠醛是呋喃丙烯酸，糠胺反丁烯二酸，已二酸，糠醇等中间体的原料，广泛用于合成医药，农药，兽药，染料，香料，橡胶助剂，防腐剂等精细化学品。消费糠醛最多的领域是作为溶剂和合成树脂的原料。

在用于合成树脂方面，可生产呋喃树脂，糠醛树脂和糠酮树脂等。呋喃树脂亦叫糠醇树脂，糠醛在高压下加氢生成糠醇，将糠醇聚合而得糠醇树脂。这种树脂具有很强的耐碱性，很高的耐热性和耐水性，可用作填缝树脂水泥，防腐衬里，粘结剂。糠醛作为溶剂，可有选择性地从石油，植物油中萃取其中的不饱和组分。

用糠醛萃取润滑油和柴油中的芳香组分。提高这些产品质量。在合成橡胶生产中，用糠醛抽提纯化丁二烯和异戊二烯。糠醛能刺激皮肤和粘膜，空气中最高允许浓度为为5ppm。大鼠口服LD50为127mg/kg。;GB2760—96规定为允许使用的食品用香料；萃取溶剂。主要用于配制各种热加工型香精，如面包、奶油硬糖、咖啡等香精。;

糠醛是一种重要的有机化工原料，可用其制取顺丁烯二酸酐、乙二酸、糠醇、四氢呋喃，还可用其合成糠醛树脂、呋喃树脂、橡胶硫化促进剂、橡塑防老剂、防腐剂等。主要用在医药、农药、兽药以及食品行

类别

有毒物品

1、急性毒性

小鼠经口LC50：425 mg/kg；

大鼠吸入LD50：601mg/m，4小时；

小鼠腹腔LC50：1490 mg/kg；

狗经口LD50：2300mg/kg；

豚鼠经口LD50：541.7mg/kg；

大鼠经口LD50：65mg/kg

2、刺激性

家兔经皮：500mg（24h），中度刺激。

家兔经眼：20mg（24h），重度刺激。

3、亚急性与慢性毒性

狗吸入507mg/m，每天6h，每周5d，共4周，产生肝脂肪变性。

4、致突变性

微生物致突变：鼠伤寒沙门菌8094μg/皿。

细胞遗传学分析：仓鼠卵巢2500μmol/L。

DNA抑制：人HeLa细胞3mmol/L。

姐妹染色单体交换：人淋巴细胞70μmol/L。

程序外DNA合成：人类肝脏2nmol/L（24h）。

5、致癌性

IARC致癌性评论：G3，对人及动物致癌性证据不足。

爆炸物危险特性 与空气混合可爆

可燃性危险特性 明火可燃; 高热放出刺激气体

储运特性 库房通风低温干燥; 与氧化剂、酸类、碱类、食品添加剂分开存放

灭火剂 雾状水, 干粉, 泡沫, 二氧化碳

职业标准 TLV-TWA 2 PPM (8 毫克/ 立方米); TWA 5 PPM (20毫克/ 立方米)

安全信息

安全术语

S1/2：Keep locked up and out of reach of children.

上锁保管并避免儿童触及。

S26：In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

眼睛接触后，立即用大量水冲洗并征求医生意见。

S36/37/39：Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.

穿戴适当的防护服、手套和眼睛/面保护。

S45：In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).

发生事故时或感觉不适时，立即求医（可能时出示标签）。

风险术语

R21：Harmful in contact with skin.

与皮肤接触是有害的。

R23/25：Toxic by inhalation and if swallowed.

吸入和吞食是有毒的。

R36/37：Irritating to eyes and respiratory system.

刺激眼睛和呼吸系统。

R40：Possible risks of irreversible effects.

可能有不可逆作用的风险。

储运方法

库房通风、低温、干燥;。与氧化剂、酸类、碱类、食品添加剂分开存放。

危险品运输编号 UN 1199

环境影响

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：蒸气有强烈的刺激性，并有麻醉作用。动物吸入、摄入或经皮肤吸收均可引起急性中毒，表现有呼吸道刺激、肺水肿、肝损害、中枢神经系统损害、呼吸中枢麻痹，以致死亡。

• 毒性：属剧毒。
• 急性毒性：LD5065mg/kg(大鼠经口)；LC50153ppm 4小时(大鼠吸入)；人经口500mg/kg最小致死剂量。
• 亚急性和慢性毒性：狗吸入507mg/m3，6小时/天，5天/周，肝脂肪变性；人吸入7.4～52.7mg/m3×3个月，发生粘膜刺激、结膜炎、流泪、头痛。
• 致突变性：微粒体致突变：鼠伤寒沙门氏菌7ul/皿。细胞遗传学分析：仓鼠卵巢2500umol/L。
• 危险特性：遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。受高热分解放出有毒的气体。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
• 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。

生态学数据

1、生态毒性

LC50：24~32mg/L（96h）（鱼）

IC50：2.7~31mg/L（72h）（藻类）

2、生物降解性

MITI-I测试，初始浓度100ppm，污泥浓度30ppm，2周后降解93.5%。

监测方法

空气中糠醛含量的测定：样品用活性炭或氧化铝吸附，再用气相色谱分析

• 苯胺比色法：《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平主编
• 盐酸苯胺比色法、气相色谱法：《食品卫生理化检验标准手册》中国标准出版社

中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ2.1-2007工作场所有害因素职业接触限值化学有害因素，糠醛的时间加权平均容许浓度(PC-TWA)为5mg/m。

前苏联(1975)居民区大气中最大允许浓度0.05mg/m(最大值；日均值)；水体中有害物质最高允许浓度1.0mg/L；嗅觉阈浓度1mg/m。

应急方法

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

1. 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。
2. 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
3. 身体防护：穿防静电工作服。
4. 手防护：戴防苯耐油手套。
5. 其它：工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕，沐浴更衣。保持良好的卫生习惯。

• 人体接触皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。
• 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
• 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐，就医。
• 灭火方法：灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效，但可用水保持火场中容器冷却。
• 包装及贮运:采用铁桶包装，每桶240公斤。贮于阴凉、干燥、通风处。

  

  糠醛