黑索金(Hexogen,通用符号RDX),化学名为环三亚甲基三硝胺,又名为旋风炸药。化学式为C3H6N6O6,遇明火、高温、震动、撞击、磨擦能引起燃烧爆炸,是一种爆炸力极强大的烈性炸药,比TNT猛烈1.5倍。

中文名

黑索今

外观

无色晶体

别名

环三亚甲基三硝胺、RDX、旋风炸药、1,3,5-三硝基-1,3,5-三氮杂环己烷

化学式

C3H6N6O6

熔点

205.5℃

水溶性

不溶

CAS号

121-82-4

EINECS登录号

204-500-1

沸点

747.03℃

密度

1.816g/cm³

外文名

cyclonite、Cyclotrimethylenetrinitramine

闪点

405.6℃

应用

烈性炸药

安全性描述

S16;S27;S45

危险性符号

R11;R23/24/25;R36/37/38

危险性描述

爆炸性、易燃、有毒

UN危险货物

0072

CAS登录号

121-82-4

保管期限

1年

相对分子质量

222.12

基本简介

化学式(CH2NNO2)3,无色晶体,密度1.816g/cm。原设想用于医药,后来因为威力巨大(比硝化甘油强,是TNT的158%),被发展作炸药用途。

爆速在密度为1.7g/cm时达8350m/s,而且起爆容易,是综合性极佳的炸药。此外,还用作毒鼠药。

1899年德国在发表的专利中首次叙述制造黑索金,当时并没有提出作为炸药而是推荐作为医用药物,后来发表的专利中提出了用于制造无烟发射药。

包装

装入四层坚韧的厚纸袋中,将袋口捆紧,然后装入坚硬的木箱中,箱板厚15mm以上,单位包装净重不超过50kg,外包装应有明显的品名、厂名、出厂日期、毛重及有关危险性标志。

处置方法

操作处置与储存

操作注意事项:密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴乳胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。禁止震动、撞击和摩擦。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。储存注意事项:储存于阴凉、干燥、通风的爆炸品专用库房。远离火种、热源。库温不超过32℃,相对湿度不超过80%。若含有水作稳定剂,库温不低于1℃,相对湿度小于80%。保持容器密封。应与酸类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。禁止震动、撞击和摩擦。

黑索金

环境影响

一、健康危害

侵入途径:吸入、食入。

健康危害:吸入后中毒,可发生癫痫样发作;误服可引起头晕、恶心、呕吐、流涎、多汗,重者发生抽搐。

二、毒理学资料及环境行为

急性毒性:LD50100mg/kg(大鼠经口);59mg/kg(小鼠经口)

危险特性:受热,接触明火、高热或受到摩擦震动、撞击时可发生爆炸。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。

3.现场应急监测方法:

示波极谱法快速测定水中微量黑索金—(沈志松;王维德),《分析化学》,1983,11,No4,289~290(中文)《分析化学文摘》1985.2

4.实验室监测方法:

气相色谱法(GB/T13904-92,水质)

亚硫酸钠分光光度法(GB/T13905-92,水质)

品红亚硫酸比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)杭士平主编

5.环境标准:

前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度1mg/m

前苏联(1975)水体中有害物质的最大允许浓度0.1mg/L

中国(GB4275-84)黑索金工业水污染物排放标准一级:1.50mg/L

二级:5.00mg/L

6.应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理

隔离泄漏污染区,周围设警告标志,切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具,穿一般消防防护服。冷却,防止震动、撞击和摩擦。避免扬尘,使用无火花工具收于干燥、洁净、有盖的容器中,转移到安全场所。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。大量泄漏:与有关技术部门联系,确定清除方法。

二、防护措施/监测方法

接触限值:

MAC(mg/m):-PC-TWA(mg/m):1.5

PC-STEL(mg/m):3.75*TLV-C(mg/m):-

TLV-TWA(mg/m3):0.5TLV-STEL(mg/m):

监测方法:变色酸分光光度法。

呼吸系统防护:作业工人应该佩带防尘口罩。

眼睛防护:可采用安全面罩。

身体防护:穿工作服。

手防护:必要时戴防护手套。

其它:工作现场禁止吸烟。工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触:脱去被污染的衣着,立即用流动清水彻底冲洗。

眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水冲洗

吸入:脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。

食入:患者清醒时饮足量温水,催吐,就医。

灭火方法:雾状水。禁止用砂土压盖。

四、黑索金的制作方法

将福尔马林与氨水反应,产生一种晶体,将这种晶体与硝酸混合,就得到一种无色晶体,这就是黑索金。

特性

无色结晶,不溶于水,微溶于乙醚和乙醇,在丙酮和热苯中略高,在加热的环己酮、硝基苯和乙三醇中较易溶解。相对刻度1.82℃;熔点209℃;爆燃点230℃;爆速8750m/s;爆轰气体体积910L/kg;爆热6025kJ/kg;生成能417kJ/kg。化学性质比较稳定,在110℃加热152h,化学稳定性不变。50℃长期贮存不分解,遇稀酸、稀碱无变化,遇浓硫酸分解。遇明火、高温、震动、撞击、摩擦能引起燃烧爆炸。是一种爆炸力极强大的烈性炸药,比TNT猛烈1.5倍。

注意事项

火灾用雾状水扑救,禁用沙土压盖。

用途

黑索今是当前世界上使用的常规高能炸药。黑索金与矿物油、卵磷脂混合,可制成C-1炸药,其作用不亚于TNT,但其合成原料价格更低,来源更丰富。黑索今要加人某些钝感剂才能用于炮弹、鱼雷、地雷等武器,还可以作为火箭推进剂的成分之一。用钝感剂(如蜡)将黑索金包覆,即制得钝化黑索金(passivatedhexogen;passivatedRDX)。用于制造雷管、传爆药柱及导爆索,并广泛用作推进剂和发射药的高能组分。钝化黑索今及黑索今组成的混合炸药,大量用于装填破甲弹、鱼雷、水雷、反坦克导弹战斗部、末敏弹战斗部等。

安全性

大鼠经口LD50:100mg/kg;小鼠经口59mg/kg。黑索今的毒性远小于TNT,但仍有毒,吸入后可中毒,误服可引起头晕、恶心、呕吐、流涎、多汗,重者发生抽搐。富含铅,因此对环境污染严重。远离火种、热源。应与起爆器材、碱类等分开存放。切忌混储混运。防止震动、撞击和摩擦,避免扬尘。

事故案例

2004年8月24日晚,俄罗斯两架客机几乎同时发生意外。一架图-134客机在莫斯科以南的图拉州坠毁,机上人员全部遇难。另一架图-154客机在俄南部的罗斯托夫州附近坠毁。两架客机的残骸中都发现了爆炸物黑索金炸药的痕迹。车臣恐怖份子将黑索金炸药带上客机,为自杀式恐怖行动。

坠毁的两架飞机上都至少有一名车臣妇女,而且她们是目前惟一没有人来辨认和认领尸体的两名乘客。图-134客机上的是阿曼塔·纳加耶娃,图-154客机上的是斯·杰比尔汉诺娃。这两名车臣女乘客留下了三大疑点。

首先,她们的遗体目前无亲属认领,而车臣非法武装经常使用妇女作为“肉弹”发动恐怖攻击。其次,她们的尸体都被炸得很厉害,而其他旅客的尸体相对说来还比较完整,这显示她们身上带有爆炸装置。第三,她们都坐在客舱的后面,靠近飞机发动机舱,这样只要少量的炸药就能使整个飞机爆炸。爆炸专家说,如果放置位置合适,200克炸药就能做到这一点。而且在图-134客机中的女乘客的一条腿散落在飞机的洗手间中,有人怀疑她可能是在这里引爆的。

俄国家调查委员会一位人士27日透露,他们已致函车臣共和国内务部,请他们协查杰比尔汉诺娃和纳加耶娃的有关情况。这位人士说,空难发生后,她们的亲属一直没有探询她们的下落,这不能不引起调查委员会、内务部和联邦安全局人员的怀疑。但当局暂时没有掌握她可能参与恐怖活动的信息。

俄罗斯联邦安全局发言人伊格纳琴科28日说,调查人员已经在坠毁于图拉地区的图-134客机残骸上发现了爆炸物痕迹。前一天,伊格纳琴科表示,客机残骸中发现了爆炸物的痕迹。发现的爆炸物是环三亚甲基四硝胺,又名黑索金。

调查研究

有关黑索金对作业女工生殖机能及子代健康影响的研究,中国国内外迄今尚未见报道。为此,对内蒙古某化工厂从事黑索金作业的女工进行了回顾性调查研究。

一、对象与方法

1.调查对象:选择接触黑索金作业工龄1a以上的已婚女工126人为接触组,平均年龄31.69岁,平均结婚年龄22.65岁,平均妊娠年龄23.06岁。另选附近某煤矿工龄1a以上的已婚、从事行政工作的女职工237人为对照组,平均年龄33.32岁,平均结婚年龄23.01岁,平均妊娠年龄23.59岁。两组成员的医疗及生活条件、文化程度及工资水平相近,其丈夫均无化学毒物接触史。

2.方法:由专业人员经统一培训后,填写专用调查表,按中国预防医学科学院劳动卫生职业病研究所1989年制订的《工人生育情况调查表》及《调查表填写说明》进行回顾性个案调查。排除带节育环和更年期引起的月经异常。观察指标按保毓书等著《妇女劳动卫生学》中的生殖职业流行病学研究中常用的分析指标及统计学方法进行分析及计算。

二、结果

1.劳动卫生学调查:该厂生产工艺简单,采用半机械化或手工操作,无特殊除尘设施,防尘主要靠自然通风。工人操作时只穿工作服,不佩戴口罩及手套,筛药工序的工人虽佩戴口罩或防毒口罩,但手持小筛进行手工筛药时双手裸露,面部及全身均有大量药粉散落。在装药车间只部分工人佩戴口罩。对车间空气中黑索金浓度进行了监测,共测定了7个作业点,其浓度分别为:0.319、0.160、0.065、0.054、0、1.385、0.005mg/m3,平均0.284mg/m3,低于国家卫生标准(3mg/m3)。分析方法采用GB16236-1996中规定的变色酸比色法。

2.对女工月经的影响:接触组月经周期异常(21.43%)、经期异常(10.32%)、经量异常(60.32%)及痛经(23.81%)几项指标的发生率均高于对照组(16.03%、4.64%、53.16%、11.81%),但两组间差异无显著性(P>0.05)。

3.对女工妊娠经过及生殖结局的影响:妊娠并发症恶阻、妊娠高血压综合征、先兆流产及贫血的发生率,接触组均高于对照组,且差异有非常显著性(P<0.01)。足月产率接触组低于对照组,且差异有非常显著性(P<0.01),早产、自然流产、死胎死产、先天缺陷、围产儿死亡、新生儿死亡、不孕症的发生率接触组均高于对照组,且自然流产、先天缺陷、围产儿死亡及新生儿死亡的发生率与对照组比较,差异有显著性(P<0.05,P<0.01)。

三、讨论

RDX对人的毒性主要是神经系统,急性中毒主要表现为典型、反复的癫痫样发作。我们的调查结果表明,接触黑索金作业女工月经异常发生率增加,妊娠并发症增多,自然流产、先天异常、新生儿死亡、围产儿死亡的发生率均高于对照组。提示,女工接触低于现行卫生标准的黑索金即已造成女性生殖机能的损害,应引起足够重视。建议扩大这方面的流行病学和实验研究,为修订该毒物的卫生标准提供依据。