一甲胺(methylamine,CH3NH2)常温常压下为无色气体,比重为空气的1.07倍。易燃、易爆、有强烈刺激性氨样臭味。碱性程度较氨强。一般加压成液体贮存或运输。一甲胺可经呼吸道、胃肠道及皮肤吸收,在体内转化成二甲胺或氧化生成甲酸,二甲胺对人体的毒作用类似一甲胺,且作用更强。一甲胺对眼、皮肤和呼吸道粘膜有强烈的刺激和腐蚀作用,对机体全身有拟交感神经作用。

中文名

一甲胺

水溶性

易溶

别名

氨基甲烷

化学式

CH3NH2

熔点

-93.5

沸点

-6.8

密度

0.66

外观

无色气体,有似氨的气味。

外文名

Monomethylamine;Aminomethane

临界点

156.9

闪点

-10

安全术语

4(易燃气体)

主要危害

可导致皮肤、粘膜损害,支气管炎、支气管炎、肺炎,甚至肺水肿。

CAS号

74-89-5

RTECS

pf6300000

ICSC编号

0178

分子量

31.057

理化性质

物理性质

一甲胺

性状:无色气体,有似氨的气味。

相对密度(水=1):0.66。

相对蒸气密度(空气=1):1.09。

蒸气压(kPa):202.65(25℃)。

燃烧热(kJ/mol):1059.6。

辛醇-水分配系数(KOW):-0.173。

化学性质

稳定性和反应活性:稳定。

溶解性:易溶于水,溶于乙醇、乙醚等。

禁配物:酸类、卤素、酸酐、强氧化剂、氯仿。[1]

主要用途

1、一甲胺在农药工业用于制备乐果、氧化乐果、西维因等杀虫剂。

2、在医药工业用于制备磺胺药、麻黄素等药。

3、在染料工业用作茜素中间体。

4、在燃料工业用于制造一甲肼等。

5、还用于火箭推进剂、橡胶、化纤、感光材料以及其他有机合成工业,如N﹣甲基吡咯烷酮等。

危险性

一甲胺

易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。

燃烧(分解)产物为:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。

水溶液是一种强碱,与酸剧烈反应,并对铅、锌和铜有腐蚀性。与汞反应生成对冲击敏感的化合物。并与强氧化剂发生反应。不溶液也是高度易燃物。

毒性

健康危害

本品具有强烈的刺激性和腐蚀性。吸入后,可引起咽喉炎、支气管炎、支气管肺炎,重者可因肺水肿、呼吸窘迫综合征而死亡;极高浓度吸入引起声门痉挛、吼水肿而很快窒息死亡。

可致呼吸道灼伤。

对眼和皮肤有强烈刺激和腐蚀性,可致严重灼伤。

口服溶液可致口、咽、食道灼伤。

中毒机制

一甲胺

一甲胺属碱性物质。其主要毒性作用是:

1、刺激性:4%溶液可致兔角膜损伤。40%溶液1.0 ml可致兔皮肤刺激坏死。

一甲胺的溴觉阈为0.5~1mg/m3、刺激阈为10mg/m3。

一甲胺在一般情况下,对皮肤粘膜仅为刺激作用,只有在高浓度吸入时,才可能作用到呼吸道深部致使发生肺水肿,同时由于碱性作用造成呼吸道粘膜破坏。

一甲胺低于12.7mg/m3时仅有微臭味,长期接触对人无刺激;浓度增加2~10倍时,气味加重,有浓烈的鱼腥臭;浓度增加10~50倍时,有难闻的氨气味。

2、中枢神经系统,可引起先兴奋后抑制,当致死剂量时,可引起惊厥、震颤、抽搐而后死亡。

3、拟交感神经作用,脂肪胺被称为拟交感胺,可致心跳加快,血压升高等。

4、释放组胺,引起哮喘等过敏反应。

毒理学

1、急性毒性

LC50(半数致死量):2400 mg/m3,2 h(小鼠吸入)。

小鼠以2.4 mg/L浓度作用2 h,出现不安、鼻腔血性分泌物、呼吸困难、紫绀、反射亢进、头震颤、步态不稳、阵挛-强直性痉挛,终因呼吸衰竭而亡;解剖见坏死性气管、支气管炎、肺出血、内脏器官和大脑血管充血,死亡稍晚的动物则可见肝脏和肾脏管养不良性改变。

吸入0.13 mg/L浓度可致兔呼吸节律改变,0.05mg/L下40min影响兔的条件反射活动。

吸入0.2mg/L浓度几分钟,猫出现明显的上呼吸道刺激症状。以0.1 mg甲胺的40%水溶液一次涂兔皮,可致兔皮深度坏死;取1滴滴眼,可致角膜损伤。

经口可致胃肠黏膜腐蚀。甲胺的刺激强度与其浓度有关。

2、亚急性和慢性毒性

豚鼠先吸入0.25mg/L,93d,后吸入0.5 mg/L,30d,开始时出现一过性刺激现象,最终出现衰竭、肝凝血酶原形成功能障碍。

致突变性:大鼠吸入10 μg/m3显性致死试验阳性。3mmol/L可致小鼠淋巴细胞突变。5株鼠伤寒沙门氏菌突变试验均为阳性。

诱变性:未见诱变性研究报告。

致癌性:无致癌作用。

致畸性:未见报道。

体内代谢

1、代谢:本品可迅速经呼吸道、皮肤吸收。在肝、肾、肠黏膜中受较高含量胺氧化酶作用下氧化,另一部分受特异氧化酶作用氧化。

2、体内转归:侵入体内一甲胺能被甲基化形成二甲胺,直接自尿中排出,排出率高达91.5%,无明显蓄积作用。

应急处置

中毒防护处理

一甲胺

皮肤接触:

立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15min。就医。

眼睛接触:

立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15min。就医。

吸入:

迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给予输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:

误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

呼吸系统防护:

空气中浓度超标时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴氧气呼吸器或空气呼吸器。

眼睛防护

:呼吸系统防护中已作防护。

身体防护:

穿防静电工作服。

手防护:

戴橡胶手套。

其他:

工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。

泄漏应急处理

有害燃烧产物:

一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。

灭火方法:

切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。

灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。

管理信息

操作管理

一甲胺运输

密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿防静电工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。

使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。

避免与氧化剂、酸类、卤素接触。

在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

储存管理

储存于阴凉、通风的库房。

远离火种、热源。

库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、卤素等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。

运输管理

本品铁路运输时限使用耐压液化气企业自备罐车装运,装运前需报有关部门批准。

铁路非罐装运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。

采用钢瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。

运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。

装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。

严禁与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品等混装、混运。

夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。

公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。

废弃管理

用控制焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。

监测方法

1、现场应急监测方法

对硝基苯胺重氮盐比色。

2、实验室监测方法

监测方法类  别来  源气相色谱法空气杭士平主编:《空气中有害物质的测定方法》(第二版)

安全标准

安全编号

一甲胺

un编号:1061

ec编号:612-001-00-9

imdg规则页码:2157

危险货物编号:21043

车间卫生标准

中国:MAC(mg/m3 )5

前苏联:MAC(mg/m3 )未制定标准

美国:tvl-TWA

OSHA 10ppm,13 mg/m3 ;

ACGIH 5ppm,6.4 mg/m3

美国:TLV-STEL

ACGIH 15ppm,19 mg/m3

事件

2012年6月6日18时许,重庆巴南区南泉街道虎啸村一民建库房存放的危险化学品一甲胺发生泄漏,库房冒着具有刺激性气味的“白烟”,附近上百村民紧急转移。[2]

应急医疗

诊断要点

1.吸入中毒

(1)有明确的一甲胺气体吸入史。大面积皮肤灼伤,也可伴有一甲胺吸收。

(2)潜伏期:可于数分钟内出现中毒症状。

(3)眼、上呼吸道刺激及灼伤:可有流泪、畏光、眼痛、流涕、呛咳、咳痰、咽痛、声嘶、胸闷、胸部紧束感等。检查可见咽充血、悬雍垂水肿、眼睑痉挛、肿胀、结膜充血水肿及角膜上皮受损或溃疡等。极高浓度吸入时可引起声门痉挛、喉头水肿,甚至窒息死亡。

(4)呼吸系统损害:呛咳、咳痰为首发症状,并可有胸闷、气急、烦躁不安及呼吸困难等。重者出现喉头水肿、肺水肿,甚至ARDS等。

(5)可并发气胸、肺不张、纵隔气肿及皮下气肿、猝死等。

(6)实验室检查:①胸部X线可显示急性支气管炎、支气管周围炎、肺炎、间质性肺水肿、肺泡性肺水肿等征象。②血气分析显示低氧血症。

2.皮肤灼伤

一甲胺急性中毒常伴有皮肤灼伤,且发生率甚高。一般呈Ⅰ°~Ⅱ°灼伤,少数为Ⅱ°灼伤。曾有报道,一例一甲胺导致皮肤灼伤面积达20%的患者,入院时症状并不严重。皮肤灼伤创面未及时清洗,36 h后呼吸困难加重,两肺布满湿啰音,出现低氧血症,经抢救无效死亡。提示对有较大面积皮肤灼伤病人,应警惕一甲胺可经皮肤吸收加重全身中毒。

处理原则

(1)患者应迅速移离现场,换去被污染的衣物,并应立即用大量清水彻底冲洗受污染的眼及皮肤,冲洗时间至少10 min。

(2)卧床休息,密切观察48 h,发现病情变化,应早给予相应处理。

(3)保持呼吸道通畅。可给予药物雾化吸入支气管解痉剂、去泡剂(如10%二甲硅油)等。必要时作气管切开。注意体位引流,鼓励患者咯出坏死黏膜组织。

(4)合理氧疗。吸入氧浓度不宜>60%,伴有急性二氧化碳潴留时,在积极改善通气的同时,调节给氧浓度,使血氧饱和度(SaO?2)>90%;若需吸入高浓度氧,可给予呼气末正压通气(PEEP),PEEP压力应<0.49 kPa(5 cmH?2O)为宜。

(5)早期、足量、短程给予肾上腺糖皮质激素。

(6)病程早期应严格限制补液量及输液速度,注意纠正酸、碱中毒及电解质紊乱。

(7)及早应用抗生素,以防继发感染。

(8)积极防治并发症。

(9)加强眼、皮肤灼伤的专科护理和治疗。

预防措施

甲胺类的生产,从原料到成品均属易燃、易爆炸的有毒物质,生产中必须注意安全。虽然生产设备为密闭性,产品直接制成25%~40%水溶液,但在操作中仍应注意防护。在检修设备或产品分析取样时要穿工作服、戴手套、防护镜等。厂房内要有完善的通风设备。甲胺类溶液污染皮肤、眼时,应立即冲洗治疗。