工业乙酸,多为化工合成制得,主要用于化学工业及制造业等,中国禁止将工业乙酸用于食品制造业。工业乙酸对人体具有腐蚀性,同时由于其含有很多杂质、重金属和苯类物质,可对人体造成危害。

中文名

工业乙酸

外文名

Aceticacid

别名

工业用冰乙酸

化学式

CH3COOH

熔点

16.7℃

沸点

117.9℃

密度

1.0492

外观

无色澄清液体,有刺激性气味。

闪点

39

主要危害

对人体皮肤黏膜具有腐蚀性;生殖毒性;消化道损伤及致癌性。

CAS号

64-19-7

性质

物理性质

外观:无色澄清的吸湿性液体,有刺激性气味。

溶解性:能溶于水、乙醇和乙醚。不溶于二硫化碳。

熔点:16.7℃,因此在低温时凝固成冰状。

凝固点:16.6 °C (62 °F) ,凝固后为无色晶体。

折光率:1.3716。

化学性质

当水加到冰乙酸中,混合后的总体积变小,密度增加,直至分子比为1∶1 ,相当于形成一元酸的原乙酸CH3C(OH)3,进一步稀释,体积不再变化。

工业乙酸的分子结构式

分子量:60.05

工业乙酸的腐蚀性较强,但低于甲酸,其蒸汽对眼和鼻有刺激性作用。

制备

75%的工业用乙酸是通过甲醇的羰基化制备的,具体方法见下:

甲醇羰基化法

大部分乙酸是通过甲基羰基化合成的。此反应中,甲醇和一氧化碳反应生成乙酸,方程式如下

CH3OH + CO → CH3COOH

这个过程是以碘代甲烷为中间体,分三个步骤完成,并且需要一个一般由多种金属构成的催化剂(第二步中)

1、CH3OH + HI → CH3I + H2O

2、CH3I + CO → CH3COI

3、 CH3COI + H2O → CH3COOH + HI

乙醇氧化法

由乙醇在有催化剂的条件下和氧气发生氧化反应制得:

C2H5OH + O2CH3COOH + H2O

乙醛氧化法

在孟山都法商业生产之前,大部分的乙酸是由乙醛氧化制得。尽管不能与甲基羰基化相比,此法仍然是第二种工业制乙酸的方法。乙醛可以通过氧化丁烷或轻石脑油制得,也可以通过乙烯水合后生成。当丁烷或轻石脑油在空气中加热,并有多种金属离子包括镁,钴,铬以及过氧根离子催化,会分解出乙酸。化学方程式如下:

2C4H10+ 5O2→ 4CH3COOH + 2H2O

此反应可以在能使丁烷保持液态的最高温度和压力下进行,一般的反应条件是150℃和55atm。副产物包括丁酮,乙酸乙酯,甲酸和丙酸。因为部分副产物也有经济价值,所以可以调整反应条件使得副产物更多的生成,不过分离乙酸和副产物使得反应的成本增加。

在类似条件下,使用上述催化剂,乙醛能被空气中的氧气氧化生成乙酸:

2CH3CHO + O2→ 2 CH3COOH

使用新式催化剂,此反应能获得95%以上的乙酸产率。主要的副产物为乙酸乙酯,甲酸和甲醛。因为副产物的沸点都比乙酸低,所以很容易通过蒸馏除去。

乙烯氧化法

由乙烯在催化剂(所用催化剂为氯化钯:PdCl2、氯化铜:CuCl2和乙酸锰:(CH3COO)2Mn)存在的条件下,与氧气发生反应生成。此反应可以看作先将乙烯氧化成乙醛,再通过乙醛氧化法制得。

丁烷氧化法

丁烷氧化法又称为直接氧化法,这是用丁烷为主要原料,通过空气氧化而制得乙酸的一种方法,也是主要的乙酸合成方法。

2CH3CH2CH2CH3+ 5O2→ 4CH3COOH + 2H2O

用途

1、合成醋酸乙烯、醋酸纤维、醋酸酐、醋酸酯、金属醋酸盐及卤代醋酸等。

2、是制药、农药及其他有机合成的重要原料。

3、在照相药品制造、醋酸纤维素、织物印染以及橡胶工业等方面也有广泛的用途。

4、用于生产醋酸乙酯、食用香料、酒用香料等。

5、用作分析试剂、溶剂及浸洗剂。

毒性

毒理

腐蚀性:低浓度的乙酸无毒,但当其在水溶液或在溶剂中的浓度超过50%时,对皮肤就有强烈的腐蚀性,对眼、呼吸道、食道及胃有强烈的刺激作用,能引起呕吐、腹泻、神经麻痹和尿中毒,甚至死亡。

生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量为700mg/kg(18天,产后),对新生鼠行为有影响。大鼠睾丸内最低中毒剂量为400mg/kg(1天,雄性),对雄性生育指数有影响。[1]

防护

工作场所乙酸的最高容许深度为10ppm。

吸入乙酸中毒者应立即离开现场,呼吸新鲜空气。

当乙酸触及皮肤时,应立即用大量清水或2%的碳酸氢钠溶液冲洗。

误服时用温水或2.5%的氧化镁溶液洗胃,禁止用碳酸氢钠溶液洗胃,重症者应立即送医院治疗。[1]

非法添加

状况

醋可分为酿造食醋和配制食醋两种。其中,酿造食醋是用谷物或含有酒精、糖类的原料,经微生物发酵酿制而成;配制食醋则是用占总酸来源50%的酿造食醋,加食用冰醋酸和食品添加剂配制而成。而冰醋酸(冰乙酸)可分为食用冰醋酸(纯净的乙酸)和工业冰醋酸(工业乙酸),工业乙酸中含有重金属,相关法律规定只能用于化工生产。工业乙酸勾兑食醋的隐蔽性高,检测较困难。

2009年5月27日,中国卫生部发布的《食品中可能违法添加的非食用物质名单(第三批)》中明确将工业乙酸列入非食用物质。

危害

食用醋酸对提纯要求高,其杂质必须控制在一个安全的范围内。而工业乙酸,因为是工业合成的,其所用溶剂相对比较低档,同时对提纯要求比食用醋酸低,里边往往会含有很多杂质,例如一些游离矿酸、重金属砷、铅等等。

消费者食用以后,就会造成消化不良、腹泻,如果长期食用会危害身体健康。如果食物中的冰醋酸浓度过高,还会烧伤消化道黏膜。特别是对于孕妇、老人、小孩这些胃肠功能较弱的人群会引起刺激性反应。

另外,工业乙酸是由石油副产品提取出来,含有苯类物质,此类物质有致癌的风险。

检测方法

用于区分食用醋酸和工业乙酸(或工业醋酸)的检测标准主要是参照GB 1903-2008《食品添加剂 冰醋酸(冰乙酸)》,通过测定乙酸的质量分数、高锰酸钾试验时间、蒸发残渣、酿造醋酸的比率(天然度)、重金属、砷含量、游离矿酸、色度等项目进行区分。其中的酿造醋酸的比率(天然度)依照方法标准GB/T 22099-2008 《酿造醋酸与合成醋酸的鉴定方法》,通过测定醋酸的天然度即测试冰醋酸中14C的比活度与标准值的比值进行检测。食醋的检测标准主要是通过GB/T 5009.41-2003《食醋卫生标准的分析方法》进行检测。