硫酸二乙酯(Diethyl sulfate),分子式为C₄H₁₀O₄S,分子量为154,是无色油状液体的化学物质,不溶于水,能溶于乙醇及乙醚。遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。吸入本品后出现恶心、呕吐。液体或雾对眼有强烈刺激性,可引起眼灼伤。皮肤适时接触引起刺激,较长时间接触可发生水疱。大量口服引起恶心、呕吐、腹痛和虚脱。用于有机合成中作乙基化剂。

2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,硫酸二乙酯在2A类致癌物清单中。

中文名

硫酸二乙酯

闪点

78(℃)

化学式

C₄H₁₀O₄S

分子量

154.1848

熔点

-25.0(℃)

沸点

209(℃)(分解)

水溶性

不溶于水

密度

1.17(液体);5.31(气体)

外观

无色油状液体

外文名

Diethyl sulfate

警示术语

14(有毒品)

稳定性

稳定

引燃温度

436(℃)

EINECS号

200-589-6

CAS号

64-67-5

英文别名

Diethylsulfate,98%;Diethyl sulphate;Sulphuric acid diethyl ester

MDL号

MFCD00009099

RTECS号

WS7875000

BRN号

1209714

物性数据

1.性状:无色油状液体,略有醚的气味。

2.熔点(℃):-24.0

3.沸点(分解,℃):208

4.相对密度(水=1):1.18

5.相对蒸气密度(空气=1):5.31

6.饱和蒸气压(kPa):0.13(47.0℃)

7.临界压力(MPa):6.48

8.辛醇/水分配系数:1.14

9.闪点(℃):78.33;104(CC)

10.引燃温度:436

11.爆炸下限(%):4.1

12.溶解性:不溶于水,溶于乙醇、乙醚。

毒理学数据

1.急性毒性LD50:880mg/kg(大鼠经口);600mg/kg(兔经皮)。

2.刺激性

家兔经皮:10mg(24h),重度刺激(开放性刺激试验)。

家兔经眼:2mg,重度刺激。

3.致突变性微生物致突变:鼠伤寒沙门菌5mg/皿;大肠杆菌10mmol/L。DNA损伤:人HeLa细胞20mg。细胞遗传学分析:人淋巴细胞300μmol/L。程序外DNA合成:大鼠肝100μmol/L。

4.致癌性IARC致癌性评论:G2A,可能人类致癌物。

遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。受热分解放出易燃气体,能与空气形成爆炸性混合物。若遇高热可发生剧烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化硫。

毒理资料

毒性:毒性比硫酸二甲酯低,刺激作用亦比硫酸二甲酯弱。属中等毒或低毒类化合物。

急性毒性:LD50880mg/kg(大鼠经口);600mg/kg(兔经皮)。

刺激性:家兔经眼:100mg(4秒),用水冲洗,重度刺激。家兔经皮:开放性刺激试验,10mg(24小时),重度刺激。

致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌5mg/皿;大肠杆菌10mmol/L。

致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性。

生态数据

1.生物降解性:

好氧生物降解(h):168~672。

厌氧生物降解(h):672~2688。

2.非生物降解性:

空气中光氧化半衰期(h):3.6~36。

一级水解半衰期(h):1.7。

结构数据

1、摩尔折射率:32.85

2、摩尔体积(m/mol):128.3

3、等张比容(90.2K):313.8

4、表面张力(dyne/cm):35.7

5、极化率(10cm):13.02

计算化学数据

氢键供体数量:0

氢键受体数量:4

可旋转化学键数量:4

互变异构体数量:无

拓扑分子极性表面积61

重原子数量:9

表面电荷:0

复杂度:130

同位素原子数量:0

确定原子立构中心数量:0

不确定原子立构中心数量:0

确定化学键立构中心数量:0

不确定化学键立构中心数量:0

共价键单元数量:1

贮存方法

储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

有多种生产方法:

1.由乙醇与硫酸反应而得。

2.由乙醚与氯磺酸作用。

3.将硫酸单乙酯加热或在脱水剂存在下蒸馏,可得硫酸二乙酯。

4.乙烯与硫酸反应制得硫酸二乙酯。

应用领域

1,用来合成乙基香兰素。化学名称为4-羟基-3-乙氧基苯甲醛。具有花香香韵,香气强度为香兰素的3~4倍,常用作食用香精、香水香精和皂用香精。在以黄樟素为原料制取香兰素的工艺中,以硫酸二乙酯代替硫酸二甲酯,则得到乙基香兰素。

2,用于酚类的乙氧基化反应。

3,1967年Nilan用硫酸二乙酯处理大麦种子育成了矮秆、高产品种Luther。此后,硫酸二乙酯成为非常重要的植物诱变剂用来培育新的品种,快速而且高效。

4,用作优良的有机溶剂,萃取剂等等。

5,大量用来合成医药,涂料,染料等等精细化工中间体。

注意事项

途径

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

安全术语

S45 In case of accident or if you feel unwell,seek medical advice immediately(show the label whenever possible.)。若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。

S53 Avoid exposure-obtain special instructions before use。避免接触,使用前须获得特别指示说明。

风险术语

R20/21/22 Harmful by inhalation,in contact with skin and if swallowed。吸入、皮肤接触及吞食有害。

R34 Causes burns。引起灼伤。

R45 May cause cancer。可能致癌。

R46 May cause heritable genetic damage。可能引起遗传性基因损害。

监测方法

气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编。

环境标准

瑞典(1984)硫酸二乙酯等致癌物质,只有得到劳动检查部门的许可后,才能生产和使用。

泄漏处置

疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。喷雾状水,减少蒸发。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收,收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,经稀释的洗液放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

防护措施

加密闭,提供充分的局部排风。尽可能机械化、自动化。可能接触其蒸气时,应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或撤离时,建议佩带自给式呼吸器,戴化学安全防护眼镜,穿相应的工作服,戴防化学品手套。工作现场严禁吸烟、进食和饮水、工作后,彻底清洗。工作服不要带到非作业场所,单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。

急救措施

皮肤接触,脱去污染的衣着,用大量流动清水彻底冲洗。若有灼伤,就医治疗。眼睛接触,立即翻开上眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15min。吸入者,迅速脱离现场至空气新鲜处,注意保暖,保持呼吸道通畅,呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。食入者,患者清醒时给饮大量温水,催吐,立即就医。

灭火方法:泡沫、二氧化碳、砂土。