亲电加成反应（EA），简称亲电加成，是亲电试剂（带正电的基团）进攻不饱和键引起的加成反应。反应中，不饱和键（双键或三键）打开，并与另一个底物形成两个新的σ键。亲电加成中最常见的不饱和化合物是烯烃和炔烃。亲电加成有多种机理，包括：碳正离子机理、离子对机理、环鎓离子机理以及三中心过渡态机理。这主要是因为两种卤素原子电负性和原子半径不同，溴的孤电子对容易和碳正离子p轨道重叠，发生电子云的离域，而氯则不然。对于不对称的亲电加成反应来讲，反应一般符合马氏规则，产物具有区域选择性。

外文名

electrophilic addition reaction

应用学科

有机化学

常见化合物

烯烃和炔烃

简介

亲电加成

不饱和烃都含有π键。如烯烃分子中π轨道处于双键的上方和下方，π电子是裸露的，易于受亲电试剂的攻击

。

亲电试剂

亲电试剂(Electrophile)在进攻反应中心时，试剂的正电部分较活泼，总是先加在反应中心电子云密度大的原子上，即电子云密度较大的双键碳上。常见的亲电试剂有卤素(

)，无机酸（

），有机酸（

）等。亲电加成反应

不饱和烃受亲电试剂进攻后，π键断裂，试剂的两部分分别加到重键两端的碳原子上。

有机化学中的概念，对进攻试剂而言，如果是获取电子倾向强烈的，如卤素、氯化氢（中的

）等，与烯、炔加成反应时，先是由亲电的部分（

）进攻多电子的烯、炔的重键，称亲电加成。

亲电加成反应（EA）

简称亲电加成，是亲电试剂（带正电的基团）进攻不饱和键引起的加成反应。反应中，不饱和键（双键或三键）打开，并与另一个底物形成两个新的σ键。反应分两步进行：

第一步

亲电试剂对双键进攻形成碳正离子。

第二步

亲核试剂与碳正离子中间体结合，形成加成产物。

反应的决速步由亲电试剂进攻而引起的加成反应，故称为亲电加成反应。

亲电加成中最常见的不饱和化合物是烯烃和炔烃.

亲电加成机理

亲电加成有多种机理，包括：碳正离子机理、离子对机理、环鎓离子机理以及三中心过渡态机理.

反应采取哪种机理进行与亲电试剂和不饱和化合物的性质、溶剂的极性和过渡态的稳定性等都有很大关系，一般来说，在卤素加成反应中，溴与烯烃的加成反应主要按照环鎓离子中间体机理进行，而氯与烯烃的加成反应主要按照前两种机理进行（有时也经过环状氯正原子）。

乙烯与溴亲电加成

不同的机理也会产生立体选择性不同的产物。碳正离子机理得到顺式加成和反式加成产物的混合物，离子对机理得到的是顺式加成产物，而环鎓离子机理得到反式加成产物。

对于不对称的亲电加成反应来讲，反应一般符合马氏规则，产物具有区域选择性。但双键碳上连有吸电子基团或以有机硼化合物作亲电试剂时，产物是反马氏规则的，例如烯烃与乙硼烷生成烷基硼的反应。

主要的亲电加成反应类型，对于烯烃，主要有：卤素加成反应、加卤化氢反应、水合反应、氢化反应、羟汞化反应、硼氢化-氧化反应、Prins反应，以及与硫酸、次卤酸、有机酸、醇和酚的加成反应；对于炔烃，主要有：卤素加成反应、加卤化氢反应和水合反应。由于sp碳原子的电负性比sp2碳原子电负性强，与电子结合得更为紧密，故炔烃的亲电加成反应一般比烯烃要慢。

亲电试剂进攻芳香环时，主要发生的不是亲电加成反应，而是亲电芳香取代反应。其他的加成反应主要机理还有亲核加成反应、自由基加成反应和环加成反应。