简介
正己烷3D结构图
己烷是常用的非极性具汽油味的有机溶剂,被广泛应用于色谱法中。正己烷作为良好的有机溶剂,被广泛使用在化工有机合成,机械设备表面清洗去污等环节。但其具有一定的毒性,会通过呼吸道、皮肤等途径进入人体,长期接触可导致人体出现头痛、头晕、乏力、四肢麻木等慢性中毒症状,严重的可导致晕倒、神志丧失、甚至死亡。物理化学性质
外观正己烷3D结构图
无色液体,有微弱的特殊气味。溶解性不溶于水,溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。
蒸气密度3.5 (vs air)
蒸气压40 mm Hg ( 20 °C)
折射率n20/D 1.388
闪点30 °F
储存条件Store at RT
.
水溶解性insoluble
Merck14,4694
GCBRN1730733
参考技术标准项目 质量指标 试验方法
密度(20℃)kg/m3 660-681 GB/T1884 GB/T1885
馏程℃ 初馏点,不低于66.5℃ 干点,不高于68.6℃
气味 无残留异味 贝壳松脂丁醇值 43.5 GB/T11134
溴指数,不大于 1000 GB/T11138
颜色:铂-钴色号不小于 10 GB/T3555 GB/T3143 不挥发物, mg/100ml,不大于 1
硫含量, ppm 不大于 5 SH/T0253
苯含量, ppm 不大于 100 GB/T17474
正己烷(%)大于 80
1.性状:高度挥发性无色液体,有汽油味。
2.熔点(℃):-95
3.沸点(℃):69
4.相对密度(水=1):0.66
5.相对蒸气密度(空气=1):2.97
6.饱和蒸气压(kPa):17(20℃)
7.燃烧热(kJ/mol):-4159.1
8.临界温度(℃):234.1
9.临界压力(MPa):3.03
10.辛醇/水分配系数:3.9
11.闪点(℃):-22
12.引燃温度(℃):225
13.爆炸上限(%):7.5
14.爆炸下限(%):1.1
15.溶解性:几乎不溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿等多数有机溶剂。
16.燃烧总发热量(kJ/mol):4165.9
17.燃烧最低发热量(kJ/mol):3857.6
18.黏度(25℃,液体)/mPa·s:0.307
19.蒸发热(0ºC)(kJ/mol):33.12
20.溶化热(kJ/mol):13.04
21.苯胺点(ºC):63.6
22.热导率(25 ºC,液体)/[W/(m·K)]:116.81×10
23.生成热(25 ºC,液体) /(kJ·mol):-198.96
24.比热容(0 ºC,定压,液体)/[kJ/(kg·K)]:2.278
制备方法
1.正己烷存在于直馏汽油、铂重整抽余油或湿性天然气中,含量1%~15%。目前,工业生产主要是从铂重整装置的抽余油(含己烷11%~13%)中分离,用精馏法除去轻重组分后,得到含正己烷60%~80%的馏分。采用双塔连续精馏,再经加氢,除去苯等不饱和烃,得到合格产品。还可以采用吸附分离法制备正己烷。
2.正己烷的精制:以工业品正己烷为原料,先用浓硫酸洗涤至酸层无色,然后用高锰酸钾的硫酸溶液洗涤至烯烃含量合格。再依次用高锰酸钾的氢氧化钠水溶液、水洗涤,然后用无水氯化钙干燥,过滤后蒸馏,收集中间馏分,即为纯品。
3.由石油馏分中分馏而得。
用途
1.主要作溶剂,如丙烯等烯烃聚合时的溶剂、食用植物油的提取剂、橡胶和涂料的溶剂以及颜料的稀释剂。此外,它还是高辛烷值燃料。
2.主要用于大气监测以及配制标准气、校正气。
3.用作溶剂、色谱分析参比物质。用于折射率的测定,甲醇中水分的测定,还用于有机合成。
4.主要作溶剂。在化妆品中用作溶剂,主要用作指甲油等化妆品用纤维素的溶剂。
5.用于有机合成,用作溶剂、化学试剂、涂料稀释剂、聚合反应的介质等。
中毒的临床表现
急性中毒急性吸入高浓度正已烷可引起眼与呼吸道刺激及中枢神经系统麻醉症状。口服中毒可出现急性消化道和上呼吸道刺激。
慢性中毒长时间接触低浓度正已烷可引起多发性周围神经病。起病隐匿而缓慢。
(1)轻症:主要表现为肢体远端感觉型神经病,出现指趾端感觉异常和感觉低下;即麻木,触、痛觉和震动、位置觉减退,以下肢为重,肌肉疼痛,登高时明显,肌无力,腱反射减退。感觉减退一般呈手套、袜套样分布。
(2)重症:出现运动型神经病。首先表现下肢远端无力,合并肌肉疼痛或痉挛,腓肠肌压痛。腱反射消失较少,且仅限于跟腱反射。上肢较少受累。感觉运动型多发性周围神经病也以运动障碍为主,触、痛觉消失限于四肢远端手足部,震动觉、位置觉仅轻度减退。严重者出现下肢瘫痪及肌肉萎缩,并伴有自主神经系统功能障碍。此外,正已烷可抑制血胆碱酯酶,并可用解磷定复能。
安全性
正己烷
危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。若使用不当,极易造成职业中毒。
健康危害:本品有麻醉和刺激作用。长期接触可致周围神经炎。
急性中毒:吸入高浓度本品出现头痛、头晕、恶心、共济失调等,重者引起神志丧失甚至死亡。对眼和上呼吸道有刺激性。
慢性中毒:长期接触出现头痛、头晕、乏力、胃纳减退;其后四肢远端逐渐发展成感觉异常,麻木,触、痛、震动和位置等感觉减退,尤以下肢为甚,上肢较少受累。进一步发展为下肢无力,肌肉疼痛,肌肉萎缩及运动障碍。神经-肌电图检查示感神经及运动神经传导速度减慢。
毒理学资料及环境行为毒性:属低毒类。
急性毒性:LD5028710mg/kg(大鼠经口);人吸入12.5g/m3,轻度中毒、头痛、恶心、眼和呼吸刺激症状。
亚急性和慢性毒性:大鼠吸入2.76g/m3/天,143天,夜间活动减少,网状内皮系统轻度异常反应,末梢神经有髓鞘退行性变,轴突轻度变化腓肠肌肌纤维轻度萎缩。
现场应急监测方法:
气体检测管法
实验室监测方法:
气相色谱法
环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 300mg/m3
前苏联(1978)环境空气中最高容许浓度 60mg/m3(一次值)
应急处理处置方法泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护:必要时,戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防静电工作服。
手防护:戴防苯耐油手套。
其它:工作现场严禁吸烟。避免长期反复接触。为预防正已烷中毒,正已烷作业车间应安装有效通风装置。若使用含正已烷的溶剂,应尽量保持密闭,以减少其蒸汽逸出,确保车间正已烷空气浓度不超过100毫克/立方米为宜。积极进行工艺改革,尽可能以无毒或微毒溶剂代替正已烷。
灭火方法
喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。
急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
操作注意事项
密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
运输注意事项
运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。
危害性大记事
由于缺乏防护,对其毒性重视不够或缺乏了解,很多地方曾出现正已烷中毒的悲剧。为此,有关用人单位与劳动者应提高警惕,采取措施,予以防范并杜绝事故的发生。
2010年,有36家国内环保组织为促进IT产业解决污染问题,与29个IT品牌进行多轮沟通。其中,《IT行业重金属污染调研报告(第四期)苹果特刊》,对苹果的供应链职业安全、供应链环境保护、供应链员工权益和尊严提出质疑,敦促苹果公司公布供应链信息,对2009年苏州联建科技公司和运恒五金公司员工的正己烷中毒做出回应。此前,苹果公司一直采取回避策略。
2011年2月15日,苹果公司公布了2010年供应商责任进展报告,首次做出回应,承认137名中国供应商员工因工作环境致病。
上下游产品
上游原料:石油醚下游产品:哒螨灵、聚环氧乙烷、辣椒红色素、高Density聚乙烯钛基氯化镁载体催化剂、催化剂DQ、催化剂N、稳定剂YH-1098。
编号系统
MDL号:MFCD00009520
RTECS号:MN9275000
BRN号:1730733
化学反应
正己烷键线式
1.正己烷氧化反应:极易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触发生强烈反应,甚至引起燃烧。在火场中,受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。
正己烷在氧气中燃烧生成二氧化碳和水:
2.与正己烷的辛烷值相比,碳数相同的异构烷烃的辛烷值高出几十个单位,且异构化油还具有低含硫、无烯烃、芳烃及苯等优点,因此将正构烷烃转化为异构烷烃是提高汽油质量的一个有效手段。常用的催化正己烷异构化反应的催化剂有贵金属负载的氯化铝型、分子筛型、固体超强酸型催化剂。
毒理学数据
1.急性毒性
LD50:25g/kg(大鼠经口)
LC50:48000ppm(大鼠吸入,4h)
2.刺激性 家兔经眼:10mg,轻度刺激。
3.亚急性与慢性毒性 大鼠吸入2.76g/m/天,持续143天,夜间活动减少,网状内皮系统轻度异常反应,末梢神经有髓鞘退行性变,轴突轻度变化,腓肠肌肌纤维轻度萎缩。
生态学数据
1.生态毒性
LC50:4mg/L(24h)(金鱼);>50mg/L(24h)(水蚤)
IC50:10mg/L(72h)(藻类)
2.生物降解性 MITI-I测试,初始浓度100ppm,污泥浓度30ppm,4周后降解100%。
3.生物富集性 BCF:200(理论)
分子结构数据
1.折射率:1.37
2.摩尔体积(cm³/mol):127.5
3.等张比容(90.2K):270.8
4.表面张力(dyne/cm):17.89
5.极化率(10⁻²⁴cm³):11.83
6.介电常数(F/m):1.87
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值(XlogP):3.9
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:0
4.可旋转化学键数量:3
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积(TPSA):0
7.重原子数量:6
8.表面电荷:0
9.复杂度:12
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
性质与稳定性
1.稳定性 : 稳定
2.禁配物 : 强氧化剂、强酸、强碱、卤素
3.聚合危害 : 聚合
安全信息
信号词 | 危险 |
危害声明 | H225-H304-H315-H336-H361f-H373-H411 |
警示性声明 | P201-P210-P273-P301 + P310-P308 + P313-P331 |
个人防护装备 | 呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴携气式呼吸器。 手防护:戴橡胶耐油手套。 眼睛防护:戴化学安全防护眼睛。 皮肤和身体防护:穿防毒物渗透工作服。 |
危害码 (欧洲) | F:Flammable |
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