氯化反应一般指将氯元素引入化合物中的反应。在有机化学反应中，氯化反应一般包括置换氯化、加成氯化和氧化氯化；在冶金工业中，利用氯气或氯化物提炼某些金属也称氯化；在水中投氯或含氯氧化物以达到氧化和消毒等目的的过程也称为氯化。

中文名

氯化反应

外文名

chlorination；chloration

术语类别

化学术语

氯化反应类型

加成氯化、取代氯化、氧氯化

定义

chlorination；chloration

1、化合物的分子引入氯原子的反应。

有机化合物中，一般有置换氯化和加成氯化两种类型。

置换氯化，如甲烷分子中的氢可被氯置换而成氯甲烷；在铁催化剂存在下，苯中的氢被氯置换而生成氯代苯(氯苯)。

加成氯化，如苯在光的作用下与氯加成而生成六六六(六氯环己烷)。

在无机化学中，元素或化合物与氯反应也称氯化，如硫与氯反应生成一氯化硫；以氯化物稳定的氧化物，在有碳存在时与氯发生的反应，二氧化钛与四氯化碳作用生成二氧化碳和易挥发的四氯化钛。

2、在冶金工业中，利用氯气或氯化物提炼某些金属也称氯化(见氯化冶金)。

3、在水中投氯或含氯氧化物以达到氧化和消毒等目的的过程。

氯化，即在化合物中引入氯元素生成含氯化合物。

氯化反应类型

加成氯化

取代氯化

氧氯化：在氯离子和氧原子存在下氯化，生成含氯化合物。

工业氯化方法

热氯化：热能激发

，竭力成氯自由基，再与烃分子反应生成含氯化合物。

光氯化法：以光激发

，竭力成氯自由基，再与烃分子反应生成含氯化合物。常用UV作光源。在液相中进行，反应条件温和。

催化氯化法：分均相催化和非均相催化。

烃的取代氯化

甲烷热氯化

反应机理为自由基链锁反应，产物为四种氯代甲烷的化合物，产物组成与T有关，主要决定于

比例。工业生产方法

产物以

为主

太多，易发生爆炸反应

烯烃的热氯化

烯烃的取代氯化与加成氯化

正构烯烃：低温发生加成，高温发生取代；

加成   取代

活化能       小     大

位阻         小     大

α-氢原子的异构烯烃，通常条件下只发生α-氢原子的取代氯化。只在低温下才发生加成氯化。T起决定作用。氯/烯烃比例↑有利于加成氯化。

自由基链锁反应机理。

丙烯热氯化合成α-氯丙烯

主反应

副反应

工艺条件

反应温度：高温有利于取代，

原料配比

①采用大量过量的丙烯，反应易产生过热现象，

导致丙烯的燃烧反应。

②大量丙烯循环，不经济。

混合条件

混合后加热—经历一个加成反应阶段

加热后混合—易发生燃烧反应

工业上，丙烯（预热

）

（常温）混合→反应

防止局部高温，防止局部Cl_2浓度高

不饱和烃

（1）乙烯制1,2-二氯乙烯

（2）乙炔气相合成氯乙烯

氯乙烯合成方法：乙炔加HCl法

乙烯氧氯化法

工业催化剂

含量↑，活性↑，

活性稳定性差

,r慢

,

大量升华，活性降低

温控：

，稳定性较好

能耗大，Hg有毒

乙烯的氧氯化

目的

HCl的利用。

方法

氯乙烯的生产方法（1）乙炔法

特点：技术成熟，流程简单，副产物少，产品纯度高，成本高，有污染。

（2）联合法和烯炔法

以乙烯为原料合成氯乙烯：

乙烯与

加成 →1,2二氯乙烷（EDC）；

EDC脱HCL→氯乙烯

联合法省去乙烯和乙炔分离，但技术复杂，投资大，成本较高。

（3）平衡氧氯化法

此法的原料只需乙烯、氯和空气，氯气可全部利用平衡氧氯化法之三步反应：

总反应：