莰烯（双环单萜烯类化合物）

基本信息

相关类别: Pharmaceutical Intermediates;Bicyclic Monoterpenes;Biochemistry;Terpenes;Alpha Sort;C;CA - CG;CAlphabetic;Volatiles/ Semivolatiles;Acyclic;Alkenes;Organic Building Blocks;烯；标准品；分析标准品；植物提取物；通用试剂；植提标准品；有机化工

Mol文件: 79-92-5.mol^[1]

类别

易燃固体

毒性分级 微毒

急性毒性 口服-大鼠 LD50: > 5000 毫克/公斤; 吸入-大鼠 LC50: 17100 毫克/立方米/4小时

可燃性危险特性 遇明火、高温、氧化剂易燃; 燃烧产生刺激烟雾

储运特性 库房通风低温干燥; 与氧化剂分开存放

灭火剂 水雾，二氧化碳、泡沫^[1]

安全信息

危险品标志 F,N

危险类别码 11-10-50/53-36

安全说明 16-33-61-60-26

危险品运输编号 UN 1325 4.1/PG 2

WGK Germany 2

RTECS号 EX1055000

HazardClass 4.1

PackingGroup III

毒害物质数据 79-92-5(Hazardous Substances Data)^[1]

基本性质

右旋体：无色羽状结晶

左旋体：结晶体

外消旋体：从醇中结晶的六方晶形，缓慢升华可得十二面体。

右旋体：52℃

左旋体：52℃

外消旋体：51～52℃

外消旋体：158.5～159.5℃

闪点：

右旋体：0.8486（50℃）

左旋体：0.8422（54℃）

外消旋体：0.8422（54℃）

蒸气压：

右旋体：1.4605（50℃）

左旋体：1.4564（54℃）

外消旋体：1.45514（54℃）

溶解情况：

危险标记：

上下游产品信息

下游产品 合成檀香

上游原料松节油-->水合二氧化钛-->二氧化钛-->蒎烯-->2-蒎烯^[1]

制取或来源

莰烯是多种天然挥发油的成分，如松节油、柏木油、樟脑油、香柠檬油、香茅油、橙花油、姜油、缬草油等。

以优质松节油（主要组成为蒎烯）为原料，经减压蒸馏，收集70-80℃（66.5-69.2kPa）馏分得α-蒎烯，再用水合氧化钛作催化剂，于135-140℃进行异构化，再经减压分馏得莰烯成品。工业品莰烯含量≥95%，熔点45℃以上。每吨产品消耗优级品松节油1500kg。

或由蒎烯在催化剂偏钛酸或酸性白土作用下加热异构化而成。

也可用氯化冰片制备。

用途

主要用作有机合成原料，可用于合成樟脑、香料、农药、硫氰酸乙酸异茨酯、醋酸异茨酯、毒杀芬等。此外，分析化学中用作化学试剂。

萜烯类化合物

莰烯是蒎烯的同分异构体，是一种萜烯类化合物，有三种旋光异构体即dl-体、d-体和l-体。常见者为dl-体。l-体是1888年由Gobolow从冷杉油中发现的，莰烯存在于冷杉油、白草蒿、橙花、樟脑、薰衣草、菖蒲和姜黄等精油中，分子式C10H16，分子量136.24，为无色结晶体，在空气中挥发，加热时产生可燃性蒸气。具有类似樟脑香气。d-旋光体熔点45～46℃，旋光度+104°。L-旋光体熔点51～52℃，旋光度-85°。不溶于水，微溶于乙醇，易溶于环己烷、乙醚及氯仿。d-莰烯存在于樟脑油，姜黄油，白菖莆油，薰衣草油，橙花油中。L-莰烯存在于冷杉油、铁杉油、崖柏油中。由蒎烯经催化异构化作用而得。市售莰烯允许含～20%三环萜。熔点41-45℃，含量≥80%。在香料中少量用于木香型香精中。它的主要用途是作为合成樟脑，合成檀香的原料。莰烯收载于美国FEMA2903；美国FDA批准用于食品。从蒎烯用水合氧化钛作催化剂在135±2℃下异构化作用而制备，或从冰片基氯在松香烯磺酸存在下与碱一起加热而制备L-莰烯和d-莰烯。^[1]

对环境的影响

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：对眼、鼻、咽喉有刺激性。高浓度接触引起头痛、恶心、兴奋、出汗。极高浓度接触出现精神错乱、昏睡，甚至昏迷。高浓度对肾脏有损害。对皮肤有刺激性。

急性毒性：LD50>5g/kg(大鼠经口);>2.5g/kg(兔经皮)

危险特性：遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。燃烧时产生大量烟雾。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。

现场应急监测方法

工业松节油的快速气相色谱分析[刊，英]/R-useva N.//Dokl.Bolg.Akad.Nauk.-1985,38(10.)-1343～1346 用该法分离莰烯、α-蒎烯等。 《分析化学文摘 》1987.10.

实验室监测方法

气相色谱法，参照《分析化学手册》(第四分册，色谱分析)，化学工业出版社

环境标准

前苏联(1975)水体中有害物质最高允许浓度 0.2mg/L

应急处理处置方法

隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防静电工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。大量泄漏：用塑料布、帆布覆盖，减少飞散。使用无火花工具收集回收或运至废物处理场所处置。

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，佩戴自吸过滤式防尘口罩。

眼睛防护：一般不需特殊防护。必要时，戴安全防护眼镜。

身体防护：穿透气型防毒服。

手防护：戴防化学品手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、二氧化碳、干粉、泡沫、砂土。

编号系统

CAS号：

MDL号：

EINECS号：

RTECS号：

PubChem号：

物性数据

性状：无色或微黄结晶，具有樟脑的气味。

熔点（℃）：51~52

沸点（℃）：158.5~159.5

相对密度（水=1）：0.84

饱和蒸气压（kPa）：5.32（75.7℃）

燃烧热（KJ/mol）：-6139.6

临界压力（MPa）：2.75

辛醇/水分配系数：4.02

闪点（℃）：33（CC）；42（OC）

溶解性：不溶于水，微溶于乙醇，溶于乙醚，混溶于固定油。^[2]

毒理学数据

急性毒性

LD50：>5g/kg（大鼠经口）；>2500mg/kg（兔经皮）

LC50：17100mg/m3（大鼠吸入，4h）

刺激性 暂无资料^[2]

生态学数据

生态毒性

LC50：1.9mg/L（96h）（红鲈）；46mg/L（24h）（水蚤）；2.03mg/L（48h）（青鳉）

生物降解性 暂无资料

非生物降解性 空气中，当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时，降解半衰期为7.2h（理论）。

生物富集性 BCF：432~922（鲤鱼，接触浓度15mg/L，接触时间8周）；606~1290（鲤鱼，接触浓度1.5mg/L，接触时间8周）^[2]

分子结构数据

摩尔折射率：43.76

摩尔体积（cm3/mol）：153.0

等张比容（90.2K）：349.0

表面张力（dyne/cm）：27.0

介电常数（F/m）：2.49

极化率（10-24cm3）：17.34^[2]

计算化学数据

疏水参数计算参考值（XlogP）:3.3

氢键供体数量:0

氢键受体数量:0

可旋转化学键数量:0

互变异构体数量：无

拓扑分子极性表面积0

重原子数量:10

表面电荷:0

复杂度:177

同位素原子数量:0

确定原子立构中心数量:0

不确定原子立构中心数量:2

确定化学键立构中心数量:0

不确定化学键立构中心数量:0

共价键单元数量:1^[2]

性质与稳定性

稳定性 稳定

禁配物 强氧化剂、酸类、卤代烃、卤素等

聚合危害 不聚合^[2]

贮存方法

储存注意事项 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过35℃。包装密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。^[2]

安全术语

S16Keep away from sources of ignition.

远离火源。

S33Take precautionary measures against static discharges.

采取措施，预防静电发生。

风险术语

R10Flammable.

易燃。