多溴联苯(polybrominated biphenyls,简称PBBs),包括四溴代、五溴代、六溴代、八溴代、十溴代等209种同系物,市场上一般以一组不同溴代原子数的联苯混合物作为商品出售,总称为多溴联苯。

2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,多溴联苯在2A类致癌物清单中。

中文名

多溴联苯

外文名

polybrominated biphenyls

用途

溴化阻燃剂

危害

对孕妇和婴儿危害大

检测方法

气相色谱-质谱联用(GC-MS)法

同系物种类

209种

简介

电子电器产品中含有的有毒有害物质可分为卤化物、重金属及其他金属、锌硫化物、放射性物质四类,其中包括铅Pb、汞Hg、镉Cd、六价铬离子CrVI、多氯联苯PCBs、多溴联苯PBBs和多溴二苯醚PBDEs等。多溴联苯和多溴二苯醚都属于溴化阻燃剂(brominated flame retandants,BFRs),溴化阻燃剂是普遍使用的工业化学制剂,被广泛用于印刷电路板、塑料、涂层、电线电缆及树脂类电子元件中。多溴联苯也属于持久性有机污染物(POPs)的一种,它在环境中的残留周期长,难分解,不易挥发,易在生物以及人体脂肪中蓄积,对人体的主要危害为影响免疫系统、致癌、损害大脑及神经组织等,光化学降解是环境中多溴联苯的重要归趋之一。

由于全球经济不断好转,人们生活水平不断提高,电子电器产品生产量和使用量均很大,多溴联苯类阻燃剂的产生量也不断增长。随着电子电器产品的淘汰和废弃,多溴联苯和多溴二苯醚等阻燃剂的污染严重,尽管目前人类对多溴联苯醚的研究远多于对多溴联苯的研究,但相信全球范围内空气、水、土壤等环境介质中都存在多溴联苯的污染踪迹。

由于多溴联苯具有持久性有机污染物的特征,全球研究人员对其越来越重视,对其源汇、残留含量、存在形式、发展趋势、以及环境行为、对人类健康和环境的影响、排放量的减少和消除等问题的研究已成为当前环境科学的一大热点。2009年5月,联合国环境规划署正式将六溴联苯增列《斯德哥尔摩公约》,使得所列入禁止生产和使用的POPs数量增加到21种。

化学结构

多溴联苯

多溴联苯的结构式见图1:根据苯环上溴原子的个数和位置的不同,多溴联苯总共有209种异构体,与多溴联苯醚相似。

来源

电子电器产品

溴化阻燃剂( brominated flame retandants, BFRs) 是普遍使用的工业化学制剂, 被广泛用于印刷电路板、塑料、涂层、电线电缆及树脂类电子元件中,多溴联哺乳动物的毒性

恒河猴对PBBs 的毒性最敏感,以1.3~300 mg/kg PBBs长期喂食恒河猴,会出现体重降低、毛发减少、皮肤损伤、浮肿等症状。有研究显示, 低剂量反复暴露于PBB 可导致大鼠肝脏重量增加、体积增大、肝细胞膨胀、内质网增殖、肝细胞坏死等形态学改变,还可导致大鼠胸腺重量降低、体积减小等萎缩性改变。长期体外毒性研究发现, PBB 可导致肝脏肿瘤,大鼠和小鼠分别以0.5、5 mg/ ( kg·d) 暴露于PBB2 a和18个月,肝细胞癌的发病率极高。PBB对生殖也有不利影响,如以PBB[0.01 mg/( kg·d)]喂养恒河猴12.5 个月,可观测到其幼仔生育能力降低。

对人的毒性

PBBs对人的毒性研究主要源于1973-1974年发生在美国密西根州的灾难,当时PBB被不经意地添加到动物食物中,造成当地被PBB严重污染。密西根州公共卫生部在污染和未污染农庄做了大量调查,在污染区人血清中检测到PBB,但没有报导血清PBB水平与症状之间的阳性联系。

污染途径

直接接触 能直接接触多溴联苯的主要是生产工人,每日接触到的多溴联苯粉尘绝大多数被排出体外。但逐日积累,体内储积量会逐渐增多。

间接接触 大气、水体、土壤中痕量的多溴联苯可通过食物链最终进入人类的食物,或者多溴联苯附着在大气颗粒物上,特别是PM10和PM2.5,随着呼吸进入人体内。所以,多数人接触多溴联苯的方式是通过食物获得。

检测方法

多溴联苯

检测方法一般有气相色谱-质谱联用(GC-MS)法、高分辨气相色谱-高分辨质谱联用(HRGC-HRMS)法、高效液相色谱(HPLC)法,其中后者适用于难挥发性阻燃剂(如十溴联苯)的测试,弥补GC-MS法的弱点。样品的净化分析方法有索氏提取或快速溶剂提取,硅胶柱、氧化铝住分离。

减少危害

全世界,包括我国,目前对PBBs的研究尚处于初级阶段,对其污染程度、环境行为以及生物和人体的蓄积状况均不太了解,需要进行大规模的摸底调查。作为POPs的一种,PBBs对人体的危害极其严重,必须将其危害控制在尽可能低的水平,建议采用如下措施:

a. 不断地进行科普宣传,提高公众对多溴联苯类持久性有机污染物这个重大隐患的自觉防范意识。

b.确保食品安全

c. 直接接触多溴联苯的工人(如生产溴代阻燃剂的工人)应特别注意饮食安全,不要在露天和污染的环境中吃饭,饭前一定要将手洗干净。

d. 尽量少让孕妇或是婴幼儿接触电子电器产品。

e. 开发环保阻燃材料,以替代多溴联苯。