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均匀形核
金属学术语之一
基本信息
| 中文名 | 均匀形核 |
| 外文名 | homogeneous nucleation |
| 形成条件 | 能量起伏、结构起伏和成分起伏 |
| 实质 | 新相晶核基体中任意均匀分布 |
| 学科 | 金属学 |
简介
对液体的一种简单而实用的看法是将其想像为随机分布的硬球构成。液体中原子间的距离与晶态相相近，但在液相中每个原子的平均最相邻原子数比晶体的少。因而结构较为开放，并且其原子比固态有较大的活动性。整个液体内布满着细小的、紧密堆垛的、堆垛排列与固态相似的原子团。由于结构的开放性，这些原子团可快速地形成与消散。原子团尺寸与稳定性之间的关系取决于温度。
为导出一种简单的有关尺寸与稳定性之间关系的计算法，我们作两个假设。第一，原子团与液体间界面的能量为各向同性的，即与形成此界面的特定晶面无关。这样的限制暗示形成的相是球形的。第二，单位表面的界面能与固相尺寸无关。虽然大多数情况下转变产物的显微结构并不是球状的，但采用简单的几何形状的模型，经过不大的修改就可应用于实际系统。
与液-固转变相关的自由能变化包含着两个特定的部分：第一部分是与形成液-固界面相关的能量变化，第二部分是液、固相体积自由能的差别。球形颗粒的总界面能是界面积（
）与单位面积界面能（γ）之积。下图（a）显示因存在内界面使系统的自由能随生长相半径的变化关系。
第二项能量项是体积自由能。它是固相和液相的自由能差乘以颗粒的体积。对于
，固相的体积自由能比液相低，
的自由能变化是负值。如下图（b）所示，单位体积自由能
与体积
之积随着半径增大而越来越低。
总的自由能变化为表面能项与体积自由能项之和。加和的结果如下图（c）所示。要注意这两个能量项朝着相反的方向变化。开始时r面积项起支配作用，当颗粒变得比较大时总自由能量增加。然而，一旦达到临界半径后，r体积项就开始起支配作用，颗粒半径进一步增加导致系统自由能下降。这样，就存在一个稳定核的临界半径，即较小的将溶入液相而较大的颗粒将继续长大。
均匀形核
临界晶核半径
前面指出，在过冷的液体中并不是所有的晶胚都可以转变成为晶核，只有那些尺寸等于或大于某一临界尺寸的晶胚才能稳定的存在，并能自发地长大。这种等于或大于临界尺寸的晶胚即为晶核。为什么过冷液体形核要求晶核具有一定的临界尺寸，这需要从形核时的能量变化进行分析。
在一定的过冷度条件下，固相的自由能低于液相的自由能，当在此过冷液体中出现晶胚时，一方面原子从液态转变为固态将使系统的自由能降低，它是结晶的驱动力；另一方面，由于晶胚构成新的表面，形成表面能，从而使系统的自由能升高，它是结晶的阻力。若晶胚的体积为V，表面积为S，固、液两相单位体积自由能差为
，单位面积表面能为σ，则系统自由能的总变化为：
晶粒半径与△G的关系
由能的减小将占优势。于是在与r的关系曲线上出现了一个极大值，与之相对应的r值为r。由图可知，当
时，随着晶胚尺寸r的增大，则系统的自由能增加，显然这个过程不能自动进行，这种晶胚不能成为稳定的晶核，而是瞬时形成，又瞬时消失。但当
时，则随着晶胚尺寸的增大，伴随着系统自由能的降低，这一过程可以自动进行，晶胚可以自发地长大成稳定的晶核，因此它将不再消失。当
时，这种晶胚既可能消失，也可能长大成为稳定的晶核，因此把半径为
的晶胚称为临界晶核，称为临界晶核半径。
充要条件
析出方式
只要增强体与析出相之间没有化学交互作用，均匀形核的析出相不会受增强体的影响。在Al—Li合金中，独立地在结构缺陷处形核的共格
相就是一个很好的例子。但是有点奇怪的是，扫描差热分析的试验数据说明在SiC增强体的作用下，δ相析出的放热只有少量的偏移。而实际上SiC颗粒促进了
合金中的时效硬化（就像在未经增强的合金中塑性变形促进时效硬化一样）。另外，透射电镜的证据说明，在这两种情况下，析出相尺寸及其在空间的密度变化并没有受到影响。在未经增强的合金中，与硬化峰对应的δ相尺寸约为30μm，从能量上看，这一尺寸大于对Orowan硬化是比切割颗粒更有利的尺寸，而在复合材料中，硬度的峰值则在更小的析出相尺寸处出现（约20nm），这一事实说明，时效硬化的加速可能与δ相无关，而与别的因素有关。在颗粒/基体界面处的析出相贫化区可能与此有关。
基本规律
均匀形核理论可以用一系列公式及图形表示，利用这些公式进行定量计算与实际情况会有较大的差别，但是可利用均匀形核理论对一些相变问题进行定性解释。根据简单的模型，得到下面关于固态相变形核的一些基本规律：
②在形核过程中存在一个极值尺寸的晶核
，当晶核的尺寸为时，晶核尺寸减少或者增加，都导致下降。
④如果形成晶核尺寸等于，当有原子附加上这样的晶核后使
，导致下降，意味着长大可以降低自由焓，所以它就成为一个实际存在的晶核。这种尺寸的晶核就被称为临界尺寸晶核。形成临界尺寸晶核所增加的自由焓
称为临界晶核形成功。
⑤减少界面能及应变能，均可使临界形核功变小，易于形核。
⑥当形核尺寸大于，如果有原子附加到这样的晶核上，也会使减少，也可使晶核持续长大。但是新相与母相一般在结构或成分有所不同。尺寸越大，要求在母相中出现与新相相同结构或成分的区域就越困难。从这个角度分析，r*是最容易形成晶核的尺寸。
⑦因为形核率，与温度呈指数变化关系，当变化不大时，会引起形核率急剧变化。而的大小依赖于驱动力，驱动力又是随温度变化的，这导致形核率，随过冷度激烈变化。虽然形核率在开始时随过冷度加大迅速增加，但由于Q几乎与温度无关，所以，在很大过冷时，形核率又重新降低，出现极值现象。
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