肼（一种强极性化合物）

基本介绍

水合肼的生产方法有氯胺法、尿素法和酮连氮法。

氯胺法 　也称拉西法，德国首先采用该法生产肼。先在低温下使次氯酸钠与氨进行氧化反应生成氯胺，然后氯胺再与过量氨反应生成肼。含肼1％～2％的合成液经脱氨、蒸发脱盐和提浓等工序，最终可得到含肼浓度不同的水合肼。目前，世界各国采用该法生产肼的装置较多。

尿素法 　该法是在氯胺法的基础上发展起来的，以尿素代替氨作为氮源，以次氯酸钠氧化尿素生成肼，含肼3％左右的合成液，经蒸发脱盐及提浓等工序，即得水合肼产品。该法具有流程设备较简单、投资少的优点，适宜于小规模生产。但随着产品需求和生产规模的扩大，该法逐渐失去其重要性。

酮连氮法 　根据所用氧化剂的不同，该法又分为次氯酸钠氧化法和过氧化氢氧化法。

①次氯酸钠氧化法　联邦德国拜耳股份公司首先用该法生产肼，故又称拜耳法。该法是在酮（如丙酮）的存在下，用次氯酸钠氧化氨，生产酮连氮，所得合成液浓度约为2％肼。此合成液经脱氨、脱盐、水解、提浓等工序，可得到水合肼产品。该法与氯胺法相比，优点是合成收率高、过程能耗低；缺点是需要处理酮，且产生损失，尚需考虑各物料中残存的有机杂质。在联邦德国、美国已有三家公司采用该法进行生产。

②过氧化氢氧化法　该法是近来由法国于吉纳－库尔曼化学品公司开发的。其特点是以过氧化氢(70％)代替次氯酸钠进行氨的氧化，氧化仍在酮(如甲乙酮)存在下进行，同样生成酮连氮。合成液浓度可达5％肼。所得合成液中的酮连氮经分离、水解等工序，得到水合肼产品。该法与次氯酸钠氧化法相比，能耗可进一步降低，且无废盐液排出，减少环境污染。但该法中所用的甲乙酮较前法中所用的丙酮为贵，两者对比中更重要的因素还在于氯、氢氧化钠和过氧化氢等主要原料的

肼分子结构图

定义

又称联氨。一种无色发烟的、具有腐蚀性和强还原性的无色油状液体。有类似于氨的刺鼻气味。极毒！能很好地混溶于水、醇等极性溶剂中，与卤素、过氧化氢等强氧化剂作用能自燃，长期暴露在空气中或短时间受高温作用会爆炸分解，具有强烈的吸水性，贮存时用氮气保护并密封。有毒，能强烈侵蚀皮肤，对眼睛、肝脏有损害作用。它是比氨弱的碱，通常由水合肼脱水制得，主要用作火箭和喷气发动机的燃料部分，用在制备盐(如硫酸盐)及有机衍生物中。

化学性质

溶解情况

在空气中能吸收水分和二氧化碳气体，并会发烟。肼和水能按任意比例互相混溶，形成稳定的水合肼N2H4·H2O和含水31%的恒沸物，沸点121℃。肼也与甲醇，乙醇互溶，但不溶于乙醚、氯仿和苯。

导电性

肼的介电常数很高，液态肼的盐溶液能导电。

用途

肼是强还原剂，在碱性溶液中能将银、镍等金属离子还原成金属，可用于镜面镀银，在塑料和玻璃上镀金属膜。有强的还原性，能腐蚀玻璃、橡胶、皮革、软木等。有碱性，能与无机酸形成盐。还可以用作制药原料，如合成氨基脲、异烟肼、呋喃西林、百生肼，并用作喷气式发动机燃料、火箭燃料、显影剂、抗氧剂、还原剂等。也用于制发泡剂等。肼还能使锅炉内壁的铁锈变成磁性氧化铁层，可减缓锅炉锈蚀。

毒性

极毒！对眼睛有刺激作用，能引起延迟性发炎，对皮肤和粘膜也有强烈的腐蚀作用。

贮存方法

储存于阴凉、通风良好的专用库房内，实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。保持容器密封。应与氧化剂、金属粉末、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

生产方法

由氢氧化钠、氯和氨或尿素用乙二醇萃取，或由无水氨与肼盐作用而制得。

主要用途

肼是一种良好的火箭燃料，与适当的氧化剂配合，可组成比冲最高的可贮存液体推进剂。肼还可作为单元推进剂，普遍用在卫星和导弹的姿态控制上。肼的水合物称为水合肼(N2H4·H2O)，常用作锅炉水的除氧剂，是塑料、橡胶发泡剂的原料，是异烟肼等药物的原料，还用于聚酰胺和环氧树脂的制造等方面。

20世纪80年代初世界上水合肼的总产量已超过50万吨。中国于60年代初实现了工业化生产。将水合肼脱水、精馏即可制得肼，常采用苯胺或固体烧碱作为脱水剂。

环境标准

中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ2.1-2007工作场所有害因素职业接触限值化学有害因素。肼的时间加权平均容许浓度PC-TWA 0.06mg/m；短时间接触容许浓度PC-STEL 0.13mg/m。肼可完整地经皮肤吸收，同时是一种可疑致癌物。