正丁基锂,锂的烷基衍生物,纯品为白色粉末,有极强的还原性,遇水、氧化剂均极易发热燃烧。包括正丁基锂、甲基锂、苯基锂等。它们常用作试剂,其中以正丁基锂溶液最常用。烷基锂能对羰基化合物进行加成反应,还能对活泼氢进行置换反应,以及卤素-锂交换反应,其反应性能比一般格氏试剂要广泛而且多样化。它与多种金属有机物形成的金属锂衍生物广泛用于有机合成。

中文名

正丁基锂

外文名

butyllithium

别名

丁基锂

分子式

C4H9Li

水溶性

易溶

密度

0.765 g/cm³

闪点

-21 ℃

沸点

60 ℃

熔点

-95 ℃

分子量

64.06

基本内容

国标编号:42021

CAS号:109-72-8

正丁基锂

中文名称:正丁基锂

英文名称:butyllithium;n-butyllithium

别 名:丁基锂

分子式:C4H9Li;CH3(CH2)3Li

分子量:64.06

闪 点:-12℃

熔 点:-95 °C

沸点:80 °C

溶解性:与水反应

密 度:溶液相对密度(水=1)0.78(环己烷溶液),0.68(己烷溶液)

危险标记:9(自燃物品)

基本性状

纯品为白色粉末,有极强的还原性,遇水、氧化剂均极易发热燃烧。商品为溶于己烷、环己烷、苯等饱和烃的溶液,多为淡棕色液体

基本用途

用作聚合催化剂、烃化剂。用于引发共轭二烯烃进行阴离子聚合。通过活性聚合途径,可以合成指定结构的线型、星型、嵌段接枝、遥爪型等聚合物,也可用来制备低顺式聚丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、溶液丁苯橡胶、热塑性橡胶、液体橡胶、热固性树脂、涂料等。

分析方法

检测原理

1.将5ml正丁基锂样品两种碱性组分-----正丁基锂和其碱性物质水解后,用盐酸标准滴定至终点,测出其总碱含量.

2.在同一样品中再取5ml正丁基锂加入在一个装有无氧无水溶剂的密闭容器与氯苄反应,使其中的正丁基锂生成中性的氯化锂,然后加入蒸馏水,使其它碱性物质水解,用盐酸标准滴定至终点,测出其碱性杂质含量.

3.以总碱含量与碱性杂质含量之差作为正丁基锂的摩尔浓度.

1.试剂

1)经三氧化二磷或分子筛除水过的氯苄,用金属钠除水过的乙醚溶液;

2)盐酸标准溶液(1mol/L);

3)酚酞指示剂(取0.1g酚酞溶于100ml已除水的乙醇中)

2.器材

1)250ml已干燥的具塞锥形瓶2个;

2)已干燥的移液管5ml2支;10ml移液管2支;

3)常用酸式滴定管,铁架台

具体操作步骤

1.测总碱含量

取一只250ml的锥形瓶和5ml移液管都先干燥和用氩气置换空气,用洗瓶向锥形瓶内注入80ml蒸馏水,小心吸取5ml正丁基锂,移入锥形瓶内,并不停摇动锥形瓶数分钟,直到样品全部水解完毕,用洗瓶冲洗锥形瓶壁,然后继续加蒸馏水至100ml,加入2~3滴要酚酞指示剂显粉红色,然后用盐酸滴定淡粉色为终点,记下体积V1。

2.碱性杂质含量

取一只250ml无水干燥的具塞锥形瓶,用氩气置换空气,分别用两支10ml干燥并用氩气置换空气的移液管,加入10ml乙醚溶液和10ml氯苄溶液(保证过量氯苄与正丁基锂完全反应生成中性氯化锂)混合均匀,在氩气保护的情况下小心吸取5ml正丁基锂,移入锥形瓶内,在氩气的保护下,不停摇动锥形瓶数分钟,直到样品与氯苄乙醚混合液反应完毕。溶液呈乳白色,再用洗瓶冲洗锥形瓶壁加蒸馏水至100ml,加入2~3滴酚酞指示剂显粉红色,然后用盐酸滴定至淡粉色为终点,记下体积V2。

注:丁基锂与氯苄的反应非常剧烈,一定要缓慢滴加,并不断的摇动,佩戴好劳保护具。而丁基锂也水的反应相对温和的多。正丁基锂活性比一般锂试剂活性低,与氯苄反应生成中性氯化锂时,要尽可能在无水无氧条件下反应时间长些,必要的话可以用红外灯照射加热反应,以保证样品与氯苄充分反应完毕),

(V2-V1)M(HCl)

M(BuLi)=----------------------------- (mol/L)

V(BuLi)

运输包装

产品用特制不锈钢容器密闭贮存(贮存温度﹤20℃)

环境影响

健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:吸入、口服或经皮肤吸收对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈刺激作用。可引起化学灼伤。吸入后,可因喉及支气管的痉挛、炎症、水肿,化学性肺炎或肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐,可引起神经系统的紊乱。

毒理学资料及环境行为

危险特性:化学反应活性很高,与空气接触会着火。与水、酸类、卤素类、醇类和胺类接触,会发生剧烈反应。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化锂。

实验室监测方法

气相色谱法测定丁基锂——(Buckley,David A;augostini, Peter P.),《Br.Polym.J.》,1980,12,No4,185(英文)。《分析化学文摘》,1982.9

处置方法

泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

防护措施

呼吸系统防护:可能接触毒物时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

身体防护:穿胶布防毒衣。

手防护:戴橡胶手套。

其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。

急救措施

皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法:消防人员必须穿戴全身防火防毒服。灭火剂:干粉、砂土。禁止使用水、泡沫或卤化物灭火剂。

alkyl lithium reagent

甲基锂和甲基亚铜在醚类溶液中组成二甲基铜锂(CH3) 2CuLi,是一个极其重要的甲基化试剂,它对不饱和的或芳香族的卤素化合物都能进行甲基置换卤素的反应。锂与三甲基氯硅烷反应生成的(CH3) 3SiLi是重要的硅化试剂,对保护烯醇或羟基有多种用途。

正丁基锂可从氯丁烷与金属锂在戊烷或其他液体烷烃中反应制得。甲基锂、苯基锂等可从相应的卤代烃来制备,现做现用,其活性同格利雅试剂相似。甲基锂在溶液中为四聚体,常需要加N,N,N′,N′-四甲基乙二胺来解聚活化。