消光系数(英文名:extinction coefficient)是被测溶液对光的吸收大小值。被测溶液浓度高,溶液显色后颜色深,对光吸收大,光透射率低,反之就小。同种溶液对不同波长的光谱有不同的吸收峰,为了提高灵敏度,一般选用光的互补色来作为波长的优选条件,蓝色对黄色光是互为补色,595nm波长正是此范围,可以测出最大吸收值,提高了灵敏度。而465nm是绿色光,蓝色溶液吸收低,灵敏度自然低了。

中文名

消光系数

外文名

extinction coefficient

定义

被测溶液对光的吸收大小值;被测溶液浓度高,溶液显色后颜色深,对光吸收大,光透射率低,反之就小

单位

1/m

详细介绍

也称摩尔吸光系数(MolarExtinctionCoefficient),是指浓度为1摩尔/升时的吸光系数,ε表示,当浓度用克/升表示,比色皿的光程为1cm时,摩尔吸光系数在数值上等于吸光系数与物质的分子量(M)之积,ε=αM。

首先介绍一下分光光度法

分光光度法是基于不同分子结构的物质对电磁辐射的选择性吸收而建立起来的方法,属于分子吸收光谱分析。当光通过溶液时,被测物质分子吸收某一波长的单色光,被吸收的光强度与光通过的距离成正比。虽然现在了解到Bouguer早在1729年已提出上述关系的数学表达式,但通常认为Lambert于1760年最早发现表达式,其数学形式为:T=I/I0=e-kb

其中I0为入射光强,I为透射光强,e为自然对数的底,k为常数,b为光程长度(通常以cm表示)。

比尔定律等同于Bouguer定律,只是比尔定律以浓度来表达。将两个定律结合起来,组成Beer-Bouguer定律:

T=I/I0=e-kbc

其中c为吸光物质的浓度(通常以g/L或mg/L为单位)。将上式取以10为底的对数后,得到线性表达式:

A=-logT=-log(I/I0)=log(I0/I)=εbc

其中A为吸光度,ε是摩尔吸收光系数或消光系数。

上述表达式通常称为比尔定律。它表明,当特定波长的单色光通过溶液时,样品的吸光度与溶液中吸收物浓度和光通过的距离成正比。

在波长、溶液和温度确定的情况下,摩尔消光系数是由给定物质的特性决定的。实际上,测得的摩尔消光系数也和使用的仪器有关。因此,在定量分析中,通常并不用已知物质的摩尔消光系数,而是用一个或多个已知浓度的待测物质作一条校准或工作曲线。