甲胺磷（一种有机磷化合物）

简介

中文名称：甲胺磷；

中文同义词：多灭磷；多灭灵;O,S-二甲基硫代磷酸酰胺；甲胺磷精胺；监视器；克螨隆；杀螨隆；

英文名称：Methamidophos；

英文同义词：METAMIDOPHOS;METHAPHOS;METHAMIDOPHOS;BAYER 71628;JIAANLIN;GIANT;CEKUMIDOFOS;Acephate-met；

CAS号：10265-92-6；

分子式：C2H8NO2PS；

分子量：141.13；

Mol文件：10265-92-6.mol；

EINECS号： 233-606-0；

分子式如图：

O

‖

CH3O---P---NH2

┃

SCH3

中毒事件

2008年1月，有日本的消费者买了中国大陆制造的手工饺子食用之后，全家出现中毒症状。该饺子被化验出含甲胺磷残留。

中国

国家发改委、农业部、国家工商总局、国家检验检疫总局、国家环保总局、国家安全监督总局2008年1月9日联合发布2008年第一号公告说：为保障农产品质量安全，中国决定停止甲胺磷等五种高毒农药的生产、流通、使用。这五种高毒农药为：甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、磷胺，化学名称分别为：O，S—二甲基氨基硫代磷酸酯、O，O—二乙基—O—(4—硝基苯基)硫代磷酸酯、O，O—二甲基—O—(4—硝基苯基)硫代磷酸酯、O，O—二甲基—O—[1—甲基—2—(甲基氨基甲?)]乙烯基磷酸酯、O，O—二甲基—O—[1—甲基—2—氯—2—(二乙基氨基甲?)]乙烯基磷酸酯。

2008年1月9日发布的公告称，自发布之日起，废止甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、磷胺的农药产品登记证、生产许可证和生产批准证书；禁止甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、磷胺在国内的生产、流通﹔禁止甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、磷胺在国内以单独或与其他物质混合等形式的使用。在公告发布之日前已签定有效出口合同的生产企业，限於履行合同，可继续生产至2008年12月31日，其生产、出口等按照《危险化学品安全管理条例》、《化学品首次进口及有毒化学品进出口管理规定)等法律法规执行。公告最后要求，各级发展改革(经贸)、农业、工商、质量监督检验、环保、安全监管等行政管理部门，要按照《农药管理条例》等有关法律法规的规定，加强对农药生产、流通、使用的监督管理。对非法生产、销售、使用甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、磷胺的，要依法进行查处。

物理特性

甲胺磷

熔点：44.5℃

密度：1.32

闪点：212 °C

沸点：高温分解

外观与性状：纯品为白色针状晶体，工业品为无色粘稠状液体，冷却或放置后能析出针状结晶。

熔点(℃)：43(纯);18～25(工业品)

饱和蒸气压(kPa)：0.00004(30℃)

溶解性：微溶于水，溶于醇。

分子结构数据：

1、摩尔折射率：31.46

2、摩尔体积（m3/mol）：109.7

3、等张比容（90.2K）：283.1

4、表面张力（dyne/cm）：44.4

5、极化率（10-24cm3）：12.47^[1]

化学性质

遇强酸或碱分解，对铜、钢有腐蚀性。

急性经口毒性LD50为（mg/kg）：大、小白鼠为30，豚鼠为30～50，兔为10～30，母鸡为25，鹌鹑为25.7。雄大白鼠急性经皮毒性LD50为50～110mg/kg。每天以0.75mg/kg甲胺磷喂狗两年，未引起显著的反常现象；每天用含10mg/kg甲胺磷的饲料喂大白鼠两年，对大白鼠无影响。

对鱼毒性TLm(96h)为：金鱼100mg/L，鳟鱼51mg/L，虹鳟鱼46mg/L。ADI为0.002mg/kg。

禁配物：强氧化剂、强碱。

毒理学数据：

1、急性毒性

LD50：20~29.9mg/kg（大鼠经口）；50mg/kg（大鼠经皮）

LC50：525mg/m3（大鼠吸入，1h）；19mg/m3（小鼠吸入）

2、致突变性：微核试验：小鼠腹腔6mg/kg；小鼠经口84mg/kg（周）（连续）；小鼠经皮96mg/kg（2周）（间歇）。姐妹染色单体交换：小鼠腹腔6mg/kg。

3、致畸性：大鼠孕后6~15d经口给予最低中毒剂量（TDLo）10mg/kg，致中枢神经系统、眼、耳发育畸形。大鼠孕后1~6d经口给予最低中毒剂量（TDLo）6mg/kg，致眼、耳、皮肤及附属组织、泌尿生殖系统发育畸形。

4、其他：大鼠经口最低中毒剂量（TDLo）：10mg/kg（孕6~16d用药），致胚胎毒性，中枢神经系统发育异常，眼、耳发育异常。^[1]

生态学数据：

1、该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。

2、生态毒性

LC50：25ppm（96h）（虹鳟鱼，静态）；

34ppm（96h）（蓝鳃太阳鱼，静态）；

300ng/L（12h），85ng/L（24h），2.4ng/L（36h）（南美蓝对虾）

EC50：39ppb（96h）（牡蛎）

3、非生物降解性[13] 空气中，当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时，降解半衰期为12h（理论）。

在22℃，当pH值为4，7，9时，水解半衰期分别为1.8a，120h，70h（理论）。^[1]

代谢和降解：甲胺磷在环境中逐渐水解，在酸性、中性和弱碱性条件下相当稳定，在pH为2和40℃的环境条件下半衰期为140小时；pH9，35℃条件下的半衰期为120小时。但在强碱性条件下(pH>12)半衰期为1小时左右，说明甲胺磷在强碱性条件下快速降解。在研究甲胺磷污染环境对象的可能性时，不仅考虑到分解生成毒性较低产物的速度，而且还要考虑到所有甲胺磷分解成最简单化合物(如CO2、H2O、H3PO4、NH3.H2O等)的速度。在微生物和机体内的一毓酶的催化作用下，甲胺磷代谢与降解的速度就比没有生物参与的条件下快得多。

制备

甲胺磷是三氯硫磷与过量甲醇在0℃下反应生成二氯化物，然后二氯化物与甲醇在0℃下反应，以碱液（氢氧化钠）作缚酸剂在0℃下反应，生成一氯化物（即二甲基硫代磷酰氯），一氯化物与氨水反应，缓慢加入氨水，待料温升至20℃以上时，冷却，控制温度在20～30℃，继续滴加氨水至PH8～9，其摩尔比为2.2：1，浓度17～19%，胺化结束后，静置，分取下层粗胺化物。上层水相用甲苯萃取，萃取液并入粗胺化物，然后脱溶，脱去水分，并回收甲苯，得粗胺化物，含量约85%，收率约88%。将粗胺化物投入反应釜搅拌下，在40℃开始缓慢滴加硫酸二甲酯，控制温度在40～60℃保温反应1.5h，得含量73%左右的原油，异构化反应收率80～85%。

甲胺磷生产的主要原料有三氯硫磷、甲醇、液氨、硫酸二甲酯、三乙胺，可由先异构化或后异化两种工艺制备。按 GB 3724-83，甲胺磷原油为浅黄色透明液体，有效成分含量≥70.0%。原料消耗定额：三氯硫磷2400kg/t、甲醇2000kg/t、液碱（折100%）1700kg/t、氨水（折100%）500kg/t、硫酸二甲酯80kg/t。

应用

广谱高效杀虫剂，用于防治棉花红蜘蛛、蚜、螨等，对抗药性虫害有良好防治效果。

甲胺磷，一种内吸性很强、兼有触杀和胃毒作用的有机磷杀虫剂。对蚜虫、螨类、稻叶蝉、稻飞虱的防治效果优于对硫磷、马拉松。还可用于防治棉铃虫、粘虫、三化螟、稻纵卷叶虫及蝼蛄、蛴螬等地下害虫。50%乳油使用1000～倍液（每亩50～100ml对水50～57kg）喷雾，可有效防治棉蚜、棉铃虫、棉红蜘蛛、棉蓟马、稻飞虱、稻螟、花生蚜虫、大豆螟虫、果树蚜虫和红蜘蛛及

甲胺磷在体内含量变化曲线

用于防治蚜虫、浮尘子、稻飞虱、稻蓟马、粘虫、稻纵卷叶螟、稻苞虫等害虫。

安全信息

R21与皮肤接触有害。

R24与皮肤接触有毒。

R26/28吸入及吞食有极高毒性。

S1/2上锁保存，并避免儿童触及。

S36/37穿戴适当的防护服和手套。

注意事项

1、甲胺磷在体内含量变化曲线

健康危害：抑制胆碱酯酶活性，造成神经生理功能紊乱。

2、急性中毒：短期内接触(口服、吸入、皮肤、粘膜)大量引起急性中毒。表现有头痛、头昏、食欲减退、恶心、呕吐、腹痛、腹泻、流涎、瞳孔缩小、呼吸道分泌物增多、多汗、肌束震颤等。重者出现肺水肿、脑水肿、昏迷、呼吸麻痹。部分病例可有心、肝、肾损害。少数严重病例在意识恢复后数周或数月发生周围神经病。个别严重病例可发生迟发性猝死。血胆碱酯酶活性降低。

3、慢性中毒：尚有争论。有神经衰弱综合征、多汗、肌束震颤等。血胆碱酯酶活性降低。

4、燃爆危险：本品可燃，高毒。

5、危险特性：遇明火、高热可燃。受热分解，放出氮、磷的氧化物等毒性气体。

急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水及流动清水彻底冲洗污染的皮肤、头发、指甲等。就医。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐。用清水或2%～5%碳酸氢钠溶液洗胃。就医。

消防措施

危险特性：遇明火、高热可燃。受热分解，放出氮、磷的氧化物等毒性气体。

有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氧化磷。

灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。

灭火剂：干粉、抗溶性泡沫、砂土。

泄漏应急处理

应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。

大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。在专家指导下清除。操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全

面罩），穿聚乙烯防毒服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止烟雾或粉尘泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。

监测方法：盐酸萘乙二胺比色法

工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。尽可能机械化、自动化。

呼吸系统防护：生产操作或农业使用时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿聚乙烯防毒服。

手防护：戴橡胶手套。

其他防护：工作完毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

原油用铁桶装，每桶净重200kg，乳油用0.5kg或1kg棕色玻璃装瓶，外加木箱、纸箱或钙塑箱，前者每箱12瓶，后者每箱20瓶。贮运时，不得倒置、碰击、防潮防晒，良好通风，不得与食物混放。本品易燃，严防火种。严防与强酸、碱性农药混用，用后剩余的药要存放在安全、阴凉处。如意外中毒，应送医院治疗，可服用或注射阿托品或解磷定（PAM）。

包装方法：塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶（钢板厚1.0毫米，每桶净重不超过150公斤；钢板厚0.75毫米，每桶净重不超过100公斤）；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。

运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配 备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第6.1 类毒害品；剧毒物品分级、分类与品名编号(GA 57-93)中，该物质属第四类 B级有机剧毒品。

其它法规：甲胺磷生产安全技术规定 (HGA024-83)。

管理公告

国家发展改革委等六部委发布的《关于停止生产甲胺磷等五种高毒农药》的公告，现将甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、磷胺等五种高毒有机磷农药进出口管理的有关事宜公告如下：

一、自2008年2月1日起，上述五种农药列入《中国严格限制进出口有毒化学品目录》（第二批），按照《化学品首次进口及有毒化学品进出口环境管理规定》的要求管理，不再实行《进出口农药登记证明》管理。进出口五种高毒有机磷农药的单位，应向国家环境保护总局申请登记，领取《有毒化学品环境管理放行通知单》 ，海关凭《有毒化学品环境管理放行通知单》验放。

二、《有毒化学品环境管理放行通知单》在签发年度内使用有效。